碱酸法纯化石墨试验研究

第２４卷第１Ｏ期　２０１５年１Ｏ月　中　国　矿　业　ＣＨＩＮＡ　ＭＩＮＩＮＧ　ＭＡＧＡＺＩＮＥ　Ｖｏ１．２４，Ｎｏ．１０　０ｃｔ．　２０１５　碱酸法纯化石墨试验研究　谭旭升，罗立群，田金星，舒　伟，程琪琳　（１．武汉理工大学资源与环境工程学院，湖北武汉４３００７０；　２．矿物资源加工与环境湖北省重点实验室，湖北武汉４３００７０）　摘要：石墨是一种重要的战略资源，石墨提纯是石墨制品应用的前提和基础。以内蒙古某鳞片石　墨矿的浮选精矿为原料，对其中的石英、云母和赤铁矿等主要杂质，采用碱酸法对其进行了提纯研究，考察　了ＮａＯＨ用量、焙烧温度和时间、ＨＣ１用量和酸浸时间等因素对提纯效果的影响。结果表明，碱酸法是天　然石墨提纯的有效方法，其石墨精矿的含碳量由８４．３２　提高到９９．５１％。　关键词：石墨；纯化；加碱焙烧；酸浸　中图分类号：ＴＤ９２５；Ｔｔ３３２１；ＴＱ１２７　文献标识码：Ａ　文章编号：１００４—４０５１（２０１５）１０—０１３７－０４　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｎ　ａｌｋａｌｉ－ａｃｉｄ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ＴＡＮ　Ｘｕ—ｓｈｅｎｇ，ＬＵＯ　Ｌｉ—ｑｕｎ，ＴＩＡＮ　Ｊｉｎ—ｘｉｎｇ，ＳＨＵ　Ｗｅｉ，ＣＨＥＮＧ　Ｑｉ—ｌｉｎ　（１．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ　ａｎｄ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｗｕｈａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ　４３００７０，Ｃｈｉｎａ；　２．Ｈｕｈｅｉ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ａｎｄ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，Ｗｕｈａｎ　４３００７０，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｉｓ　ａ　ｋｉｎｄ　ｏｆ　ｉｍｐｏｒｔａｎｔ　ｓｔｒａｔｅｇｉｃ　ｒｅｓｏｕｒｃｅ．Ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｎｅｅｄ　ｔＯ　ｂｅ　ｐｕｒｉｆｉｅｄ　ｆｕｒｔｈｅｒ　ｉｎ　ｏｒｄｅｒ　ｔＯ　ｕｓｅ　ｔｈｉｓ　ｒｅｓｏｕｒｃｅ　ｂｅｔｔｅｒ．Ｔｈｅ　ｆｌａｋｅ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｓ　ｃｏｍｉｎｇ　ｆｒｏｍ　Ｉｎｎｅｒ　Ｍｏｎｇｏｌｉａ　ａｕｔｏｎｏｍｏｕｓ　ｒｅｇｉｏｎ，Ｃｈｉｎａ　ｗｅｒｅ　ｓｔｕｄｉｅｄ，ｗｈｉｃｈ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｇａｎｇｕｅ　ｍｉｎｅｒａｌｓ　ｏｆ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｓａｍｐｌｅ　ａｒｅ　ｑｕａｒｔｚ，ｍｉｃａ　ａｎｄ　ｈｅｍａｔｉｔｅ．Ａｎ　ａｌｋａｌｉｎｅ　ｒｏａｓｔｉｎｇ—ａｃｉｄ　ｌｅａｃｈｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｗｅｒｅ　ａｃｃｅｐｔｅｄ　ｔｏ　ｐｕｒｉｆｙ　ｔｈｉｓ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｓａｍｐｌｅ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ａｌｋａｌｉ－ａｃｉｄ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｉｓ　ａｎ　ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｃａｒｂｏｎ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｆｒｏｍ　８４．３２％ｔｏ　９９．５１　．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｇｒａｐｈｉｔｅ；ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ａｌｋａｌｉｎｅ　ｒｏａｓｔｉｎｇ；ａｃｉｄ　ｌｅａｃｈｉｎｇ　石墨是一种重要的战略资源，在国民经济及诸　多高科技领域中均发挥重要作用。天然石墨作为　对充分发挥我国资源优势转变为技术优势，促进经　济发展具有重要意义Ｌ７］。　石墨提纯方法主要有浮选法、碱酸法、氢氟酸　法、氯化焙烧法、高温法　。其中碱酸法提纯浮选石　墨精矿具有生产成本小，产品质量高，对石墨的结　构影响小，生产设备简单通用性强，是我国石墨提　纯生产中应用最广泛的方法＿８。　。本文采用碱酸法　对内蒙古某石墨浮选精矿进行提纯研究，以寻求较　种矿产资源转化为石墨材料前必须对其提纯，再　根据其用途在粒度、形貌或性能上进行精加工＿１　］，　一随着科技的快速发展，各领域对高品质石墨材料的　需求日益增多。虽然我国石墨资源居世界首位，但　我国现有石墨加工和提纯技术与国民经济和现代　化工业发展不适应，一些技术含量高的石墨产品还　需从国外进口，制约我国石墨行业发展的关键性问　优的提纯条件，为石墨应用提供原材料。　１　实　验　题就是石墨提纯问题＿５＿６］，探索合理的提纯工艺技术　１．１实验样品　收稿日期：２Ｏ１５－０１－２２　试样为内蒙古某石墨选矿厂的石墨浮选精矿，　基金项目：国家科技支撑计划项目资助（编号：２０１３ＢＡＥ０４Ｂ０３）　作者简介：谭旭升（１９９１一），男，广西玉林人，硕士，研究方向为非　金属加工与矿物材料。Ｅ－ｍａｉｌ：ｔｘｓｗｈｕｔ＠１６３．ｔｏｍ。　通讯作者：罗立群（１９６８一），男，湖南长沙人，博士，高级工程师，研　究方向为矿物资源的高效利用与清洁生产。Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｑｌｕｏｌ｜ｑ＠　ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｒｎ。　其化学多元素分析见表１。　由表１可知，原料中石墨含碳量为８４．３２　，主　要杂质为硅、铝、铁，另有少量的钙、镁。其中，Ｓｉ０　含量为４．８２　，Ｆｅ　Ｏ。含量为４．７８　，Ａｌ　ｏ。含量　为１．８０　。为了确定石墨中的杂质矿物，对石墨原　１３８　中国矿业　第２４卷　料进行了ＸＲＤ测试，其ＸＲＤ分析图谱见图１。　表１　石墨原料化学多元素分析结果／ｗｔ％　元素　ＳｉＯｚ　ＡｌｚＯａ　ＦｅｚＯａ　ＴｉＯｚ　ＣａＯ　ＭｇＯ　ＭｎＯ　含量４．８２　１．８Ｏ　４．７８　０．１３　元素ＭｏＯ３　Ｐｚ０５　Ｓ　ＫｚＯ　ＺｒＯｚ烧失量固定碳　含量０．１４　０．０１４　０．０４８　０．１０　１２Ｏｏｏ　１Ｏｏ０ｏ　Ｂ８露　Ｈ８　８Ｏｏｏ　Ｈ：赤铁矿　∽　凸一　６０ＯＯ　Ｂ　４Ｏｏ０　Ｇ　２０ｏｏ　、Ｊ　Ｑ　．．Ｈ　ｇ　　．　０　１Ｏ　２０　３０　４０　５０　６０　７０　８Ｏ　２０／ｄｅｇ　图１石墨原料的ＸＲＤ图谱　由图ｌ可看出，试样的ＸＲＤ图谱中石墨衍射峰　最强，说明石墨含量多、结晶度较好。除石墨以外　还有石英、云母和赤铁矿等杂质，石英的衍射峰强　度次于石墨，为杂质中衍射峰最强的物质，杂质中　的硅主要以ＳｉＯ。形式存在；云母和赤铁矿的衍射峰　较弱，表明其含量较低或结晶程度不高。　１．２碱酸法提纯石墨原理　天然石墨矿中一般含有ＳｉＯ２、Ｆｅ　Ｏ３、Ａｌ　０。、　ＭｇＯ等成分，石墨与脉石矿物共生夹杂，用浮选法难　以获得９８　以上的高纯度石墨＿１　。若要获得９８％甚　至更高纯度的石墨，必须对浮选后的石墨精矿进一步　提纯，碱酸法就是其中常用而有效的方法之一。　碱酸法提纯石墨主要包括碱熔和酸浸两个过　程。碱熔过程为将石墨和氢氧化钠均匀混合，然后　加热使氢氧化钠融化，熔融状态下的氢氧化钠与石　墨中的杂质发生化学反应，生成可溶性化合物，再　经洗涤从石墨中去除。碱熔过程中发生的主要化　学反应如式（１）～（５）＿】　。　ＳｉＯ２＋２ＮａＯＨ—Ｎａ２ＳｉＯ３＋Ｈ２Ｏ　（１）　Ｆｅ。　＋３ＯＨ一一Ｆｅ（ＯＨ）３　（２）　Ａｌ什＋３ＯＨ—Ａｌ（ＯＨ）。　（３）　Ｃａ。　＋２ＯＨ一一Ｃａ（ＯＨ）２　０　（４）　Ｍｇ外＋２０Ｈ一—　Ｍｇ（ＯＨ）２　（５）　碱熔过程对硅酸盐、硅铝酸盐、石英的去除效　果较好。碱熔反应生成的大部分Ｎａ　ｓｉＯ。、ＮａＡ１０　可经洗涤除去，部分金属氧化物生成沉淀跟随石墨　一起进入到酸浸过程。　酸浸主要过程是把经过加碱焙烧后的石墨与　酸混合，搅拌一定时间浸出，酸浸可以将除硅酸盐　外的大部分杂质溶解，生成可溶性物质经洗涤后从　石墨中除去。酸浸过程中发生的主要化学反应如　式（６）～（１Ｏ）。　Ｎａ２ＳｉＯ３＋２ＨＣ１—２ＮａＣ１＋Ｈ２ＳｉＯ。　（６）　Ｆｅ（ＯＨ）３＋３ＨＣ１一ＦｅＣ１。＋３Ｈ２Ｏ　（７）　Ａｌ（ＯＨ）。＋３ＨＣｌ—ＡｌＣｌ　＋３Ｈ　Ｏ　（８）　Ｃａ（ＯＨ）２＋２ＨＣ１一ＣａＣ１ｚ＋２Ｈ　２Ｏ　（９）　Ｍｇ（ＯＨ）ｚ＋２ＨＣｌ—ＭｇＣ１２＋２ＨｚＯ　（１０）　酸浸过程可以将大部分碱性氧化物和碱熔过　程生成的不溶物除去，石墨纯度得到大幅度提高。　碱酸法提纯石墨的工艺流程见图２，碱熔过程和酸　浸过程的联合使用可将石墨中的大部分杂质除去，　对石墨的提纯效果良好Ｉ１　。　图２碱酸法提纯石墨工艺流程　１．３试验步骤　实验取５．０　ｇ石墨和氢氧化钠按照一定的比例　混合，加水搅拌均匀置于坩埚中，将坩埚放入设定　温度的箱式电阻炉中并保持一段时间。坩埚在电　阻炉中焙烧一定时间后将其取出，冷却至室温。将　坩埚里面的石墨倒至烧杯，加水洗涤然后过滤，直　至洗涤呈中性为止。然后将一定量的酸加入到已　洗涤至中性的石墨中，磁力搅拌反应一定时间，取　出石墨再次洗涤至中性，过滤干燥得到提纯后的石　墨产品。最后将干燥后的石墨产品进行含碳量测　试，对提纯工艺流程的效果进行分析和评定。　２结果与讨论　２．１　ＮａＯＨ用量试验　根据碱酸法提纯试验流程，在探索试验基础　第１Ｏ期　谭旭升，等：碱酸法纯化石墨试验研究　１３９　上，设定焙烧温度为５００℃，焙烧时间为２ｈ，盐酸浓　度为ｌｍｏｌ／Ｌ，盐酸用量为１３７．０ｍｌ，酸浸时间为　３０ｍｉｎ的工艺条件，对不同ＮａＯＨ用量进行提纯试　验，其结果见图３。　从图３可知，ＮａＯＨ用量对提纯效果影响显　著。随着ＮａＯＨ用量的增加，石墨中固定碳含量有　明显提高，提高幅度先急后缓。当ＮａＯＨ与石墨的　质量比为０．４：１时，石墨的含碳量达到最大值，此　时石墨含碳量为９８．６９　。此后随ＮａＯＨ用量增　加，石墨含碳量稍有下降。　ＮａＯＨ与石墨的质量比超过０．４，石墨含碳量　下降的原因是过量的ＮａＯＨ不利于硅酸钠的溶解，　使其在洗涤时部分残留在石墨中；在后续酸浸时，　残留的硅酸钠与酸反应转化为硅酸，硅酸极易形成　胶体难以与石墨通过洗涤分离，从而影响了石墨的　纯度。因此，使用过量的ＮａＯＨ反而会降低提纯　效果　¨］。　２．２焙烧温度的影响　选用ＮａＯＨ用量为２．Ｏｇ，焙烧时间为２ｈ，盐酸　浓度为ｌｍｏｌ／Ｌ，ＨＣ１用量为１３７．０ｍｌ，酸浸时间为　３０ｍｉｎ条件下，考察焙烧温度对石墨纯度的影响见　图４。　图３　ＮａＯＨ用量对石墨纯度的影响　、　删　加　强　国　图４焙烧温度对石墨纯度的影响　由图４可知，加碱焙烧明显地提高了石墨的含　碳量，并随着焙烧温度的升高，石墨的提纯效果越　明显。实验表明，在焙烧温度低于６００℃的范围内，　石墨固定碳含量随温度升高而提高，６００℃时，石墨　固定碳含量为９８．８５　；超过６００℃以后则有所下　降。当焙烧温度过高时，ＮａＯＨ与Ａｌ。Ｏ。、ＳｉＯｚ之　间会发生反应，生成可溶性较差的铝硅酸盐，该铝　硅酸盐具有较好的耐酸性，难以通过酸浸使其　溶解　。　２．３焙烧时间的影响　在ＮａＯＨ用量为２．Ｏｇ，焙烧焙烧温度为　６００℃，盐酸浓度为ｌｍｏｌ／Ｌ，ＨＣ１用量为１３７．０ｍｌ，　酸浸时间为３０ｍｉｎ条件下，焙烧时间对石墨提纯的　影响见图５。　由图５可知，当焙烧时间少于６０ｍｉｎ时，焙烧时　间对石墨的含碳量影响较大。反应初期，ＮａＯＨ和　杂质含量均较多，反应速度相对较快，此时随着焙　烧过程的进行，石墨含碳量迅速提升；当焙烧时间　处于６０～１２０ｍｉｎ时，随着焙烧的进行，石墨含碳量　提升较慢，此时反应由快变慢趋于平稳；焙烧温度　大于１２０ｍｉｎ时，石墨含碳量基本不变，反应趋于完　全。可以选择最佳焙烧时间为１２０ｍｉｎ。　２．４酸用量的影响　选择碱融ＮａＯＨ用量为２．Ｏｇ，焙烧温度为　６００℃，焙烧时间为１２０ｍｉｎ，分别使用浓度为ｌｍｏｌ／　Ｌ的ＨＣ１、Ｈ。ＳＯ　进行提纯实验，不同酸用量对石　墨纯度的影响见图６。　图５焙烧时间对石墨纯度的影响　圈６酸对石墨纯度的影响　１４０　中国矿业　第２４卷　由图６可看出，ＨＣ１和Ｈ　ＳＯ　的使用都较好地　提高了石墨纯度。在酸浸过程中，当Ｈ。ＳＯ　用量少　于２４．７ｍｌ时，石墨中杂质过量，石墨含碳量随着　ＨｚＳＯ　用量增加而增加。当Ｈ。ＳＯ　用量大于　２４．７ｍｌ的时，石墨含碳量基本保持不变，表明酸浸　反应基本完成。ＨＣ１用量对石墨含碳量的影响与　ＨｚｓＯ　相似，在ＨＣ１用量少于５４．８ｍｌ时，石墨含碳　量与ＨＣ１用量成正相关。当ＨＣ１用量大于５４．８ｍｌ　以后，石墨含碳量随酸用量无变化，此时盐酸与石　墨的质量比为０．４：１。ＨＣ１和Ｈ。Ｓｏ　都是强酸，　均可以与石墨中的杂质发生反应，但考虑到反应产　物，氯化物除氯化银以外都易溶于水，通过前述对　石墨原料的元素分析，试样中不含银成分，即生成　的全部氯化物均易溶于水；而若采用Ｈ　ＳＯ　浸出，　其产物中如ＣａＳＯ　等系微溶于水，难以通过洗涤方　法彻底除去。因而选用ＨＣ１作为酸浸过程中用酸　对石墨纯度具有更好效果。　２．５　ＨＣ１浓度的影响　选定碱融时ＮａＯＨ用量为２．０ｇ，焙烧温度为　６００℃，焙烧时间为１２０ｍｉｎ，酸浸时间为３０ｍｉｎ，不　同盐酸浓度对石墨提纯的影响如图７所示。　、　删　托　围　图７盐酸浓度对石墨纯度的影响　图７中酸浸过程盐酸浓度的试验结果表明，在　盐酸浓度小于ｌｍｏｌ／Ｌ时，盐酸浓度越大，对石墨提　纯效果越好。当盐酸浓度大于ｌｍｏｌ／Ｌ时，石墨含　碳量随着盐酸浓度增加略有下降。其原因是：①盐酸　是一种挥发性酸，浓度越大，挥发性越强，导致酸浸过　程中因挥发而损失掉的ＨＣ１越多，降低试验效果；②　盐酸浓度高时，反应体系中的液固比较低，势必引起　酸浸反应过程的效果，浸出除杂过程的效果下降。　２．６酸浸时间的影响　实验固定碱融ＮａＯＨ用量为２．０ｇ，焙烧温度为　６００℃，焙烧时问为１２０ｍｉｎ，ＨＣ１浓度为１ｍｏｌ／Ｌ、用　量５４．８ｍｌ，不同酸浸时间对石墨提纯的影响如图８　所示。　从图８可知，酸浸时间小于４５ｍｉｎ时，石墨中固　定碳含量随着酸浸时间的增加而提高。在此阶段，　延长酸浸时间可使反应进行得更充分，杂质减少。　酸浸时间大于４５ｍｉｎ后，石墨固定碳含量不增反　降。在此阶段，盐酸与杂质的反应已基本完成，延　长酸浸时间造成偏硅酸的沉积，形成不易除去的多　分子硅酸溶胶Ｌ１　，对石墨纯度造成不良影响。　图９显示了石墨提纯过程不同处理阶段的石墨　ＸＲＤ图谱，图中表明石墨原料中的石英、云母和赤　铁矿等杂质随着加碱焙烧、酸浸过程及其洗涤作业　后，逐渐减少至未检出的过程。　圃　加　藩　匦　图８　酸浸时间对石墨纯度的影响　●　■　．　．　★★　一，．．　毒．原料　：　●　■　－　＿　・　＂ｌ焙ｅ　烧后（末洗）ｌ，　　★　●　・焙烧后（已洗）－　●　＿　★　●　ｒ＝　－　●　ｌ一赤铁矿．　酸浸后（未洗）　★一▲　一云母　石英　●　●　Ｌ　Ｉ　酸浸后（已洗）　２０／ｄｅｇ　图９不同处理过程的石墨ＸＲＤ图谱　３　结　论　碱酸法是天然石墨提纯的有效方法，对内蒙古　某鳞片石墨浮选精矿中的石英、云母和赤铁矿等杂　质，采用碱酸法提纯石墨的最佳工艺为：碱处理时　氢氧化钠与石墨的质量比为０．４、焙烧温度６００℃、　焙烧时间１２０ｍｉｎ；酸处理时盐酸与石墨质量比为　０．４、盐酸浓度ｌｍｏｌ／Ｌ、酸浸时间４５ｍｉｎ。试验能够　获得石墨精矿的含碳量由８４．３２　提高到９９．５１　的较好结果，供给石墨制品应用。　＿　参考文献　［１］石何武，汤传斌．石墨材料的生产及在光伏行业中的应用　［ｃ］／／２０１２半导体、光伏产业用碳石墨技术及市场研讨会论　文集，中国上海：２０１２：９８—１０８．　（下转第１４４页）　１４４　用前后的红外光谱如图６所示。　藤蝴　中国矿业　第２４卷　前后的动电位测定可知，ＬＫＤ一１的作用使得石英的　零电点由ｐＨ一２．７移至ｐＨ一３．５，并且随着药剂用　量增大，石英　电位升高的越多；ＬＫＤ－１的作用使　得滑石零电点由ｐＨ一２．１移至５．１，并且使滑石　、　．．　电位整体升高，说明药剂在石英及滑石表面存在静　电吸附作用。　２）通过对石英和滑石纯矿物与ＬＫＤ－１作用前　…一　４Ｏ０ｏ　３５ｏ０　３０ｏ０　２５００　２０ＨＤ０　１５０ｏ　１０００　５００　后的红外光谱分析可知，石英的各峰位均未发生位　移，说明胺类阳离子捕收剂与石英作用的方式不是　化学吸附。滑石纯矿物与药剂吸附后Ｓｉ—ｏ键的弯　波数／ｃｍ　图６滑石与ＬＫＤ－１作用前后的红外光谱　从图６可以看出，滑石纯矿物与ＬＫＤ－１作用　后，出现２９２６．０８　ｃｍ　和２８５８．４２　ｃｍ　的峰值是　Ｎ—Ｈ伸缩振动的吸收峰；４８９．８４　ｃｍ　的一个峰值　是Ｓｉ—Ｏ的弯曲振动的吸收峰。药剂吸附后ｓｉ—Ｏ键　的弯曲振动峰从４８９．８４ｃｍ　变为４７１．３３ｃｍ，均　发生了红移，即振动减弱，引起滑石表面裸露在外　曲振动峰减弱发生了红移，滑石与捕收剂ＬＫＤ一１作　用后既存在物理吸附又存在化学吸附。　■＿　参考文献　［１］　陈斌．新型捕收剂对钛铁矿的浮选研究［Ｄ］．长沙：中南大　学，２Ｏ１Ｏ．　ｎ　的Ｓｉ—Ｏ键的伸缩振动，减弱了ｓｉ—Ｏ键的弯曲振动　效应。通过滑石及滑石与药剂作用后的红外光谱　分析，在ｐＨ值为５．５时，滑石与捕收剂ＬＫＤ－１作　用后存在化学吸附。　４　结论　［２］　邱杨率．高纯石英选矿提纯试验研究［Ｄ］．武汉：武汉理工大　学，２０１２．　［３］　ＰＡＬＡＮＩＡＮＤＹ　Ｓ，ＡＺＩＺＬＩＫ　Ａ　Ｍ．Ｍｅｃｈａｎｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｎ　ｔａｌｅ　ｄｕｒｉｎｇ　ｆｉｎｅ　ｇｒｉｎｄｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｉｎ　ａ　ｊｅｔＥＪ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，２００９，９２（１－２）：２２　３３．　［４］　卢毅屏，陈志友，冯其明．等．表面活性剂对微细滑石的分散　作用［Ｊ］．中南大学学报：自然科学版，２００６，３７（１）：２１７－２２０．　１）通过胺类捕收剂ＬＫＤ一１对石英和滑石作用　米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米米来米来米米米米米来米米米米米米米米米米米米米米米米米米　（上接第１４０页）　［２］肖奇，张清岑，刘建平．某地隐晶质石墨高纯化试验研究［Ｊ］．　矿产综合利用，２００５（１）：３－６．　２０１０，（１０）：３８　４３．　张然，余丽秀．高纯石墨制备及应用研究进展［Ｃ］／／２００６中国　非金属矿工业大会骶第九届全国非金属矿加工应用技术交　流会论文专辑，２００６．　Ｉ　ｕ　Ｘ　Ｊ，Ｆｏｒｓｓｂｅｒｇ　Ｅ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｉｇｈ—ｐｕｒｉｔｙ　ａｎｄ　ｌｏｗ—　ｓｕｌｐｈｕｒ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｆｒｏｍ　Ｗｏｘｎａ　ｆｉｎｅ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ　ｂｙ　［３］沈万慈，康飞宇，黄正宏，等．石墨产业的现状与发展［Ｊ］．中国　非金属矿工业导刊，２０１３，（２）：１－３，４３．　［４］　沈万慈．石墨产业的现代化与天然石墨的精细加工［Ｊ］．中国　非金属矿工业导刊，２００５（６）：３－７．　［５］　罗立群，谭旭升，田金星．石墨提纯工艺研究进展［Ｊ］．化工进　展，２０１４，３３（８）：２１１０—２１１６．　ａｌｋａｌｉ　ｒｏａｓｔｉｎｇ［Ｊ］．Ｍｉｎｅｒａｌｓ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００２，１５（１０）：　７５５—７５７．　［６］闫广实．石墨产业发展现状及对策研究［Ｊ］．学理论，２０１３　（２４）：７８—７９．　刘风春．碱煅烧法提纯石墨的试验研究［Ｊ］．中国非金属矿工　业导刊，２０１３（４）：３６　３７，４１．　Ｋｉｍ　Ｊ，Ｋｉｍ　Ｂ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　ｌｏｗ－ｅｘｐａｎｓｉｏｎ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔｓ　ｆｏｒ　［７］尹丽文．世界石墨矿产资源与勘查开发进展［Ｃ］／／２０１２中国　非金属矿科技与市场交流大会论文集，２０１２．　ｐｕｒｉｆｙｉｎｇ　ｎａｔｕｒａｌ　ｇｒａｐｈｉｔｅ　ｐｏｗｄｅｒ［Ｊ］．Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａ１　Ｐｒｏｂｌｅｍｓ　ｏｆ　Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，２００７，４１：３７—４９．　［８］谢刚，李晓阳，臧健，等．高纯石墨制备现状及进展［Ｊ］．云南冶　金，２０１１，４０（１）：４８—５１．　葛鹏，王化军，赵晶，等．加碱焙烧浸出法制备高纯石墨［Ｊ］．　新型炭材料，２０１０，２５（１）：２２—２８．　［９］沈益顺，张红波，吴绍钿．高纯石墨制备的研究进展［Ｊ］．炭素，　２０１ｏ（２）：１２－１５．　葛鹏，王化军，赵晶，等．焙烧温度对加碱焙烧浸出法制备高　纯石墨的影响口］．中国粉体技术，２ＯｌＯ，ｉ６（２）：２７　３０．　［１０］葛鹏，王化军，解琳，等．石墨提纯方法进展［Ｊ］．金属矿山，