炼油企业恶臭污染状况及防治

石油化工技术经济　第２　３卷第６期　２００７年１２月　Ｔｅｃｈｎｏ—Ｅｃｏｎｏｍｉｃｓ　ｉｎ　Ｐｅ￣ｏｃｈｅｍｉｃＭｓ　炼油企业恶臭污染状况及防治　迟洪泉辛建光　（中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司，淄博２５５４０８）　摘要：从恶臭污染的特点、来源及分布情况着手，详细介绍了炼油企业原油加工过程的恶臭污染特点，　对炼油企业原油加工过程的恶臭污染源进行了分析，并从加强管理、加大监测力度、改进生产工艺等方面提　出了相应的治理建议。　关键词：炼油厂恶臭治理　中图分类号：ＴＸ５１２　文献标识码：Ａ　文章编号：　１００７—６４７６（２００７）０６—００１０—０５　原油中的硫、氮、氧等杂质在石油加工和产品　精制过程中产生大量的硫化物、氮化物、氧化物等　有毒有害的恶臭物质。而用水洗涤油气产品以及　油品脱水，又会生成大量含油、含硫、含氨污水，在　污水贮存、净化过程中，Ｈ　Ｓ、硫醇、ＮＨ，等有毒、　有害的恶臭气体释放出来，对周围环境造成严重　污染，成为亟待解决的重大环保课题。　成恶臭污染事故，因此这类恶臭源在含硫原油加　工过程中是需重点防范的。　占恶臭源总数２８％的无组织排放源是炼油　厂区恶臭污染的主要来源，这些恶臭源分布在以　污水处理场、产品精制回收装置和贮罐区为主的　大多数生产装置中。随着含硫原油加工过程中各　种介质含硫量的增加，这些恶臭源排放的恶臭物　许多发达国家在恶臭治理方面已走在了前　列，而我国的石化行业对恶臭的治理还处于起步　阶段。随着我国加工中东地区高含硫原油的增　多，恶臭污染的治理显得尤为重要。　１炼油厂原油加工过程的恶臭污染源分析　的种类和浓度也增加，炼油厂区小范围的恶臭污　染明显增多。　为数不多的工艺气体排放源，如脱硫醇尾气、　废氨气等在通常情况下都经焚烧炉处理后排放。　含硫原油加工过程中，尾气焚烧炉负荷趋紧，这些　恶臭源有可能放火炬甚至就地排放，增加了恶臭　含硫原油加工过程的恶臭污染来源包括：装　污染的机会。酸性气、液态烃、干气、油罐等脱水　及各种分析采样过程在含硫原油加工过程中，也　是不可忽视的恶臭来源　。　２恶臭处理方法分类　置各种临时放空口、设备吹扫口、工艺气体排放　口、污水喷溅口、贮罐呼吸口、采样口、脱水排凝　口、敞口污水池，以及设备的跑、冒、滴、漏等。恶　臭源数量比加工低硫原油明显增多，含硫原油加　工过程中的主要恶臭源相对集中于油品精制回　收、碱渣处理、加氢裂化、延迟焦化、污水处理场等　恶臭治理的处理方法主要有：吸附、吸收、生　物分解、化学氧化、燃烧、掩埋法等。按治理的方　式可分成物理、化学、生物三大类。适用于石油炼　制企业的恶臭防治技术已从最初的水洗法逐步发　少部分装置。恶臭源类型以临时放空口最多，占　４２％，连续性的工艺气体排放口最少，仅占５％。　不同类型的恶臭源的污染特性有较大差异，　临时性放空口和设备吹扫口属于非正常排放口，　在加工中东含硫原油时，含硫化氢干气和酸性气　的量增加较多，工艺系统超压或放火炬机会增加，　由于这类恶臭源都含有高浓度的恶臭物，极易造　收稿日期：２００７—０９—０３。　作者简介：迟洪泉，男，工程师，１９９８年以来一直从事石油化　工市场技术调研工作，多次荣获公司级科技进步和情报成果　奖，在国内期刊上发表文章多篇。　维普资讯 http://www.cqvip.com

第６期（２００７）　迟洪泉等．炼油企业恶臭污染状况及防治　展到今天的微生物法、吸附及催化转化法等。常　见的处理方法有水洗、药液清洗、活性炭吸附、臭　氧氧化、燃烧、土壤吸收、微生物、吸附及催化转化　等，见表１。　表１常用的恶臭处理方法［。】　在目前实际应用中，水洗法已经逐渐被淘汰；　采用吸附法的装置数量最多，在４０％以上；采用　燃烧法的装置基本保持原来的水平；生物脱臭技　术的应用呈现上升趋势；氧化法脱臭技术具有除　６个恶臭污染源的排放情况见表２，其中低压瓦　斯不直接外排，主要是将低压瓦斯加压送上游　装置燃烧后，通过上游装置的加热炉烟囱排人　大气。　表２各类恶臭污染源排放情况　恶臭源低压瓦污水处理储罐碱制硫装烟囱、火炬　臭彻底的优点，该新技术目前已被一些厂家使用。　值得一提的是生物脱臭处理技术具有其他传　统方法不可比拟的优越性，如处理效率高、无二次　污染、所需的设备简单、易操作、费用低廉、管理维　类型　斯系统场废气罐顶气渣置尾气（高架源）排放　护方便等，已经得到了各国越来越多的重视，并且　在欧美得到了广泛的应用。生物脱臭已经成为一　种经济效益和环境社会效益俱佳的解决复杂环境　污染问题的最有效手段，为治理空气污染和恶臭　异常情况时的恶臭污染源包括：装置停工吹　扫时，恶臭物料的排放和挥发；突发性原因造成的　生产事故而引起的工艺气体应急性排放火炬等引　起恶臭污染。　紧急情况时的恶臭污染源包括：工艺过程中　技术的研究与使用提供了广阔的前景，也是恶臭　治理最具潜力的发展方向。　３中国石化齐鲁股份有限公司胜利炼油厂主要　装置恶臭污染源及防治建议　与恶臭物质相关的生产装置的机泵、管线、阀门的　泄漏造成恶臭污染。　３．１胜利炼油厂主要装置恶臭污染源　恶臭污染源分固定散发源和泄漏等无组织排　放污染源两类，综合分析中国石化齐鲁股份有限　公司胜利炼油厂主要装置，恶臭污染源主要有正　常、异常和紧急３种不同情况：　正常情况时的恶臭污染源分别是低压瓦斯系　恶臭污染的主要成分为硫化氢、有机硫化物　（甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、二甲二硫）、有机胺、有　机酸和苯酚类化合物。其中硫化氢和有机硫化物　排放量最大，排放部位最多，因而恶臭污染以无机　硫和有机硫为主要特征。恶臭污染以非正常工况　下的临时放空（突发性排污）和停工检修期间最　为严重，并具有排污量大，排放浓度高，排放时间　统、制硫装置尾气、污水处理场无组织排放废气、　碱渣、储罐罐顶气、烟囱、火炬（高架源）排放。这　维普资讯 http://www.cqvip.com 石油化工技术经济　第２　３卷第６期　２００７年１２月　Ｔｅｃｈｎｏ—Ｅｃｏｎｏｍｉｃｓ　ｉｎ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ　不连续等特点，如不采取相应的处理和防范措施，　均属连续排放，对周围环境影响较大，其中污水处　理场为主要恶臭污染源。胜利炼油厂目前还没有　碱渣处理装置，等新建碱渣处理装置投用，将成为　另一个主要恶臭污染源。胜利炼油厂主要装置恶　臭污染见表３。　极易造成大面积的严重恶臭污染，甚至酿成污染　事故，是需要重点控制和防范的恶臭污染源…。　在正常生产情况下，虽然产生恶臭的污染源数量　及污染程度低于突发性排污和停工检修期间，但　表３胜利炼油厂主要装置恶臭污染源　维普资讯 http://www.cqvip.com

第６期（２００７）　迟洪泉等．炼油企业恶臭污染状况及防治　．１３．　３．２胜利炼油厂恶臭控制及治理建议　原油加工过程中的恶臭污染的防治，是一项　并可消除碱液酸化过程排出的Ｈ　ｓ等恶臭气体　污染　。　艰巨的工作，要在生产管理、工艺改进两个方面着　手，在发动全员参与恶臭污染防治的同时，通过改　进生产工艺，堵住源头。　３．２．１　管理方面　（３）对高浓度恶臭源，如含硫污水罐、碱渣　罐、酸性水罐罐顶呼吸气、部分工艺尾气引入燃烧　炉焚烧后排空，或在储罐的呼吸阀处安装脱硫剂　罐，将罐顶气脱硫后再排放。脱硫剂要定期更换　或再生，防止脱硫剂失效，从而减少恶臭气体挥　发。对于酸性水储罐还可以采取罐顶酸性气集中　至安全水封罐，经水洗后排至大气，洗涤下来的含　Ｈ　Ｓ、ＮＨ，污水在液控下由水封罐底泵送回酸性　水储罐处理。　（４）减顶含硫污水恶臭污染治理，可更换高扬　程机泵，使污水全部进入污水汽提装置进行处理，　不再进含油污水系统；减压装置不凝气恶臭污染，　（１）加强管理　加强对恶臭物排放的监督和管理，减少或杜　绝恶臭污染物的排放。针对恶臭物的排放的制订　专项管理制度，建立污染物排放监督考核办法，对　于每一次污染在认真查清原因的同时要和奖惩制　度挂钩，充分发挥生产一线员工的责任感和积极　性，加大巡检力度，及时发现设备故障，减少跑、　冒、滴、漏及事故现象的发生。　（２）加大环境监测力度　加大环境监测力度，及时发现恶臭污染源，建　可将不凝气加压脱硫后燃烧，消除恶臭污染源。　（５）轻油和重油罐拱顶罐改为浮顶罐；苯、对　立有效的大气环境质量监测网，在厂区和生活区　对大气环境质量进行实时监测，遇有投诉或监测　结果表明污染物浓度突然增大时，则首先确定主　要恶臭污染源，及时采取相应措施　Ｊ。　３．２．２工艺方面　二甲苯储罐苯系物挥发产生的恶臭，根据实际情　况，宜采用吸附法脱臭。　（６）对于烟囱、火炬（高架源）排放，主要是瓦　斯气和燃料油燃烧产生的ＳＯ　气体，处理方法可　以将瓦斯气和燃料油先进行脱硫处理，使瓦斯气　硫含量小于１００×１０一，燃料油含硫小于１．５％。　（７）胜利炼油厂制硫装置是采用ｃｌａｕｓ工艺　（１）推行清洁生产，在上游减少恶臭物质碱　渣的产生量。汽油脱臭采用无碱脱臭工艺，从根　本上消除碱渣恶臭产生；投用柴油加氢装置。炼　油加氢反应可使油品中的有机硫、有机氮和烃的　含氧衍生物等有机物转化为烃、可回收的Ｈ　ｓ、氨　氮和无害的水，从而消除柴油碱渣恶臭源。　来综合处理利用酸性气的，尾气中ｓＯ　与Ｈ　ｓ超　标现象较严重。建议制硫装置除了ｃｌａｕｓ工艺制　硫之外，再增加ｓｃｏｔ部分，用来深度处理ｃｌａｕｓ工　艺的尾气，将尾气中的ＳＯ　经过加氢催化剂转化　（２）对重点恶臭源催化汽油碱渣和液态烃碱　渣，采用缓和湿式和氧化工艺处理，在加压、加温　条件下，不断地通入空气，使碱渣中有机物氧化分　解，氧化后废碱液中引起恶臭的硫化物和有机硫　为Ｈ　ｓ，过剩的ｓＯ　在催化剂的作用下与Ｈ　ｓ再　反应生产硫磺，这样既降低了尾气中ｓＯ　与Ｈ　ｓ　的排放量，又增加了硫磺的产量。中国石化广州　分公司２０　ｋｔ／ａ制硫装置自２００１年采用了此项工　化物氧化为无害的无机物硫代硫酸盐和硫酸盐，　艺，大大提高了ＳＯ　的转化率；将超声波流量计更　维普资讯 http://www.cqvip.com

石油化工技术经济　第２　３卷第６期　２００７年１２月　Ｔｅｃｈｎｏ—Ｅｃｏｎｏｍｉｃｓ　ｉｎ　Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ　换为酸性气流量计，提高了反应过程中配风的准　确度。至今，该装置的ＳＯ　浓度仅为２００—６００　ｍｓ／ｍ　，Ｈ，Ｓ浓度＜１　ｍｓ／ｍ　。　硫化物、苯系物在平均浓度分别为４．３４、６．３３、　８．４７　ｍｓ／ｍ　的情况下，去除率分别为１００％、　９５．６％、９７．２％。臭气浓度可由４　１２０降低到２３，　（８）低压瓦斯脱硫后再送上游装置。低压瓦　斯系统是未经脱硫直接送上游装置加热炉燃烧后　远低于《恶臭污染物排放标准》的限值２　０００。抚　顺石油化工研究院与九江分公司合作开发的活性　炭吸附法对处理炼油污水处理场表曝池逸散的恶　臭污染物的脱除效果为：甲硫醇平均脱臭率为　４％，可使处理后逸散废气中的主要恶臭污染物甲　排人大气的。为了减少大气污染，可以增加从低　压瓦斯气柜到脱硫装置的流程，增加压缩机，将低　压瓦斯进行加压脱硫后再送上游装置做燃料，降　低了燃料中的含硫量，大大降低加热炉尾气中的　硫醇的浓度低于《恶臭污染物排放标准》　ＳＯ２含量。　（ＧＢ１４５５４—１９９３）中规定的限值。这两项技术具　（９）对于炼油厂最主要的恶臭污染源，污水　有运行稳定，操作费用低、无二次污染、去除效率　处理场可以采取敞口池加盖或密闭抽气的方法，　高等特点，为治理污水场逸散的低浓度、大气量的　将敞口池无组织排放的废气改为有组织排放，并　恶臭废气提供了成套技术。　对收集起来的废气进行处理。对污水处理场总进　（１０）对于碱渣、含硫污水、酸性水等主要恶　口、调节池、隔油池采取密闭措施，收集起来的废　臭污染源的阀门、管线或容器破损引起的泄漏或　气经过高空排放，可以大大缓解恶臭废气对环境　跑料，要加强现场监督检查和管理，减少跑、冒、　的污染。由于废气的主要成分是烃类化合物、硫　滴、漏；在新建或改扩建这些装置以及检修更换阀　化物、氨、酚等，其中硫化物、氨、酚类物质含量较　门管线时，要根据介质选择耐酸碱、耐腐蚀材质，　低，而烃类化合物含量较高，所以还可以引进先进　从本质上降低恶臭污染。　技术，选择最适合处理该股废气的催化燃烧方案，　参考文献　该废气经过催化燃烧后，将会使大部分的恶臭废　１周则飞，马竞涛．加工中东含硫原油时常压系统恶臭污染治　气转化为ＣＯ　等气体，然后再高空排放，这样将　理对策和技术［Ｊ］．石油化工环境保护，２００５，（２）：４５—４６　取得很好的废气治理效果。该方案的工业化试验　２曾向东，文志明，同松，申开莲．炼油厂恶臭污染状况调查与　结论，处理后的总烃浓度低于ＧＢ１６２９７—１９９６规　评价［Ｊ］．炼油设计，２００６，（３）：３７—３８　３陈中元．含硫臭味污染气体的危害和防治［Ｊ］．贵州化工，　定的１２０　ｍｓ／ｍ　。　２００５，（１２）：２６—２７　同时，可以借鉴２００４年６月通过中国石化技　４谭淑英，汤心虎，李秀玉，谢晋巧，黄维权．炼油厂恶臭污染的　术鉴定的《生物填料塔工艺》和《活性炭吸附法》　防治［Ｊ］．石化技术与应用，２００４，（３）：１７—２１　治理表曝池含硫恶臭污染技术。抚顺石油化工研　５程俊梅．洛阳分公司恶臭污染调查及防治［Ｊ］．石油化工环　究院与镇海炼化分公司合作研发的生物填料塔工　境保护，２００５，２８（１）：３２—３２　６刘全新，沈志刚．沧州炼油厂恶臭污染与防治浅析［Ｊ］．石油　艺，提出了采用生物法和活性炭吸附法对这类气　化工环境保护，２００１，（３）：２６—２７　体进行处理，采用生物填料塔工艺处理污水处理　７魏德江，龚梦锡．污水处理厂恶臭控制技术评价分析［Ｊ］．能　场曝气池恶臭废气，可使主要恶臭废气Ｈ　ｓ、有机　源环境保护，２００４，（８）：４５　４６　Ｏｄｏｒ　Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ　Ｓｉｔｕａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｒｅｆｉｎｉｎｇ　Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　Ｐｒｅｖｅｎｔｉｎｇ　Ｍｅａｓｕｒｅｓ　Ｃｈｉ　Ｈｏｎｇｑｕａｎ　Ｘｉｎ　Ｊｉａｎｇｕａｎｇ　（ＳＩＮＯＰＥＣ　Ｑｉｌｕ　Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｚｉｂｏ　２５５４０８）　ＡＢＳＴＲＡＣＴ　Ｔｈｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ｏｄｏｒ　ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ　ｆｒｏｍ　ｃｒｕｄｅ　ｏｉｌ　ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ｉｎ　ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｒｅｆｉｎｉｎｇ　ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅｓ　ｗｅｒｅ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ　ｉｎ　ｄｅｔａｉｌｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｆｅａｔｕｒｅｓ，ｓｏｕｒｃｅｓ　ａｎｄ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｓｉｔｕａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｄｏｒ，ｔｈｅ　ｏｄｏｒ　ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ　ｓｏｕｒｃｅｓ　ｗｅｒｅ　ａｎａｌｙｚｅｄ．Ｐｒｏｐｏｓａｌｓ　ｗｅｒｅ　ｒａｉｓｅｄ　ｏｎ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆ　ｏｄｏｒ　ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ　ｉｎ　ａｓｐｅｃｔｓ　ｏｆ　ｓｔｒｅｎｇｔｈｅｎｉｎｇ　ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ，　ｅｎｈａｎｃｉｎｇ　ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ，ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ，ａｎｄ　ＳＯ　ｏｎ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｒｅｆｉｎｉｎｇ　ｐｌａｎｔ，ｏｄｏｒ，ｔｒｅａｔｍｅｎｔ