影响煤油型溶剂油气味的因素

２００２年３月　Ｈｃｈａｒｔ　Ｐｅｔｒ￣ｌｅｕｍ　协争，口油　第１６卷第２期　文章编号：１００６－４０９５（２００２）０２－００５８－￣０３　影响煤油型溶剂油气味的因素　苗望春　ｆ洛阳石油化工工程公司炼制所，河南洛阳４７１００３）　摘要：溶卉０油的气昧是影响其用于特珠行业的主要障碍，这种气昧除与其含有的硫、氰化告物等杂质有关外，　烃族组成也是影响溶剂油气昧主要因素，特别是单环环皖烃是脱除硫、氯杂质后溶荆油气味的主要来源。通过　采用加氨精制一分子筛脱蜡组合技术，用分子筛将链烷从溶荆油中分高出来　满足了产品对气味的要采　关键词：溶剂油；气味；烃族组成；加氨精制　中图分类号：ＴＥ６２６　文献标识码：Ａ　的气味。但硫、氮含量均较低，甚至小于１　ｇ／ｇ时，　ｌ　刖昌　一仍有煤油的气味，这种气味的来源，却很少有人　涉及　洛阳石化工程公司炼制研究所对影响溶剂　般溶剂油对气味并没有严格的要求，但用　于空气清新剂、杀虫剂、印染剂、厨房用洗涤剂、　皮革上光剂、调配化妆用品和洗发用品等精细化　工领域时。对气味的要求较高，溶剂抽的气味使　油气味的因素进行了详细的研究和分析，研究发　现溶剂油的气味与其硫、氮化合物等杂质含量有　关，硫、氮化合物引起的气味比较刺鼻；而脱除硫　氮后的溶剂油，还是存在气味，但比较柔和，这与　其烃族组成和馏程范围有关。　其无法作为上述产品的基础抽，即使勉强使用，　也很难生产出高档产品。由于前些年我国精细化　工产品的品种较少，且多属中低档产品，对特种　溶剂油气味没有严格的要求，特殊需要时必须依　２影响溶剂油臭味的因素　２．１硫化物　靠进口。　近几年随着环保意识和产品品牌意识的增　强，特别是中国加入ｗｒｏ以后，精细化工为了提　高产品质量，对特种溶剂油产品质量的要求也越　用于生产特种溶剂抽的溶剂油馏分的流程　范围约为ｌ如￣２８０℃，在这一馏分范围中的硫化　物主要有硫醇、硫醚、噻吩类，仅硫醇就有４Ｏ多　种　】，表１为几种溶剂油馏分中的硫化物类型。　众所周知，所有的硫化物都有刺激性气味，特　别是硫醇，气味非常刺鼻　溶剂油中的硫化物比　较容易脱除，如采用酸碱精制、加氢精制等手段　可将硫含量降低到小于１　ｇ／ｇ，硫醇硫可以全部　脱除。因此硫化物不是影响溶剂油气味的主要因　素。　２．２氯化物　来越高，除对其硫、氮和芳烃含量有严格的要求　外，对其气味也提出了较为苛刻的要求。煤油型　溶剂油馏分，通常有刺激性的气味，即所谓的煤　油的臭味，在应用过程中为了掩盖这种异味，必　须添加过多的香味剂，这样一方面影响产品质　量，增加了产品的生产成本，另一方面也污染和　恶化了生产环境，为此研究这种臭味的来源及其　影响因素，以便采取相应的措施脱除它，对于提　高产品质量，保护环境，生产满足特殊行业要求　的特种溶剂油是非常必要的。　通常认为溶剂油的臭味与其硫、氮等杂质　溶剂油作为一种石油馏分，溶剂油馏分中氮　化物主要是吡咯和吡啶杂环化合物及其同系物，　收稿日期：２００１一ｌ２－１５　作者简介苗望瞽，助理工程师．１９７５年生　１９９８年毕业于　含量有关，空气中的硫醇含量达到２．２ｘ１０　ｍｇ／Ｌ　时　），气味就比较明显地刺激人的嗅觉。氮化物中　的胺类化合物，在较低含量时也存在刺激人感官　石油大学（华东）管理工程专业，从事科研开发和管理工作　话：Ｉ２，３７　３３￣６４９　维普资讯 http://www.cqvip.com

苗望春影响煤油型溶剂油气味的因素　。５９　味从小到大顺序为：馏程１３８￣２６０　的馏份、馏程　表１硫化绚类型　硫化物名称　２．５二甲基噻吩　四甲基噻吩　二丙基疏醚　二乙基二琉醚　１，４二甲基环琉醚　十氢萘　苯井噻吩奠　１８４—１９２　１７６～２ｏｏ　：　ｕ　小于１８０　的馏份、馏程１８０－２００℃的馏份、馏程　大于２００℃的馏份。可　看出随馏分沸点的升高，　沸点范围／℃　溶剂油的气味变轻。这可能是由于随着窄馏分沸　点的提高，油品的挥发性能降低，引起气味的物质　挥发较少的结果。　表３溶剂油烃旋组成分析　二苯井噻吩樊　¨　１７６之ｏｏ　且含量很少，对气味影响不大。但杂环氮化物加　氢后生成胺类化合物，胺类化合物存在刺鼻的气　味。如吡啶加氢生成的正戊胺、喹啉加氢生成的　邻丙基苯胺，吡咯加氢生成的正丁胺等胺类化合　物，这些化合物有的溶于水可通过水洗除去，有　的微溶于水或者不溶于水　这是形成影响溶剂油　气味的一个因素。　２３溶剂油沸点　为了探讨影响溶剂油中气味的因素，我们将　馏程为１３８～２６０℃直馏溶剂油进行加氢精制，脱　２．４烃族组成　注：①一茂名加氢裂化溶剂油的加氯精制抽　②——茂名直馆溶剂油的加氢精制抽　对几种不同来源的溶剂油进行了烃族组成分　析，表３列出几种溶剂油的组成分析结果。　表３中油品的气味从太到小排序为：ＮＩＣ、　小于１８０℃ＭＭＤ、太于２００　ＭＭＤ、清江Ｄ一８０、　中原直煤、沈北直煤、兰州无昧溶剂油。　除硫氮等杂质，精制条件、原料和产品性质列于　表２。　表２溶　油加氢精制条件和性质　上述几种溶剂油的气味大小顺序与其溶剂油　中的环烷烃含量顺序相吻合，说明环烷烃是溶剂　油脱除硫、氮杂质后气味的主要影响因数，此外，　脱除硫、氮化合物及其杂质后的油品气味与环己　烷的气味非常相近。为此对溶剂油中环烷烃的环　数分布组成进行分析，结果见表４，表５为部分环　烷烃的物理性质。　表４部分溶剂油中的环烷烃分布　项日　环烷烃，％一环．％二环．％三环，％　注：①一测试方甚：ＡＳＴ￣Ｉ；Ｄ１２９６￣９３　加氢精制脱除了硫、氮化台物，但加氢生成　油仍有煤油的气味，为了研究这种气味的产生根　源，将加氢精制后硫氨含量小于１￣ｅ．／ｇ的溶剂油　进行窄馏分切割，结果表明各窄馏分溶剂油的气　维普资讯 http://www.cqvip.com

・６０　●　参，口　２００２年第２期　裹ｓ部分环烷烃的糟理性质　由表６可见，在典型的加氢精制和分子筛脱　蜡工艺条件下，加氢精制溶剂油经分子筛脱蜡可　生产优质无味特种溶剂油，产品收率在４０％左右，　正构链烷烃含量大于９９％，硫氮含量小于ｌ￣ｅ，／ｇ，　芳烃含量小于０．１％，产品无色无味无毒，可用于　生产优质汽雾剂、食品包装用品，化装品以及特殊　用途的精细化工。脱蜡油副产品可作为优质喷气　燃料、柴油调和组分或高级溶剂油。　表６藩剂油加氨精制油分子筛脱蜡产品性质　工艺条件　产品性质　床层温度Ｐｃ　３２０—３４０　筛袖质量比　１５　上述物质气味从大到小顺序：十氢萘、环己　筛气质量比　１０　烷、ＭＭＣ、小于１８Ｏ℃ＭＭＤ、大于２００℃ＭＭＤ、清　吸附空速，ｈ　０　３　江Ｄ一８Ｏ、中原直煤、沈北直煤、兰州无味溶剂油　脱附空速／ｈ　ｎ３　环烷含量顺序与油品气昧顺序一致，特别是单环　产品性质　无昧藉剂油　脱蜡油　环烷含量顺序与油品气味顺序有一定的关联性，　收率．％　３９．６３　５９．５４　而双环环烷含量对气味顺序关联性不明显，如清　密度ｆ２０℃　－ＣｌｆＵ　７４１　Ｏ　８Ｉ６　江Ｄ一８０虽然双环环烷含量高达１４．１％，但却没　演价／ｇ・（１００ｍＬ）　０．０１４　ｎ０５４　有双环环烷含量为６．６％的ＭＭＤ的气味大。　硫含量／　ｇ。　＜１　（１　从表４数据可以看出，溶剂油馏分中的环烷　氟古量／　－ｇ　＜ｌ　＜１　烃，大部分为单环环烷烃，从环烷烃的环数分布　芳烃．％　０．０６　ｎ４２　和气昧的大小顺序可知，溶剂油中的单环环烷烃　正掏烷烃古量．％　９９．２２　一　赛波特色度／号　＋３０　＋３０　是造成溶剂油气味的主要因素。双环环烷烃含量　气味　无味　散味　的影响有待进一步考察，如清江Ｄ一８０的双环环　易碳物　合格　一　烷的含量虽然比ＭＭＣ、ＭＭＤ、大于２００￣Ｃ　ＭＭＤ的　紫外吸光值￣２６０－３５０ｍ神　０．００２　一　环烷烃含量高，但气味却比这些油品的气味小。　外观　无色透明　无色透明　环烷烃是影响其生产高质量特种溶剂油的　重要因素，因此要使特种溶剂油没有一点气味，　就必须脱除溶剂油中的环烷烃，特别是单环环烷　４结论　烃。因此在选择生产溶剂油的原油时应当尽量避　（１）溶剂油的气味除与硫、氮等杂质含量有　免选择环烷基原油。　关外，还与其烃族组成有关；　３脱除环烷烃的技术　（２）脱除杂质后的溶剂油气味主要受所舍的　环烷烃影响：　洛阳石化工程公司炼制研究所为了提高溶　（３）采用加氢精制一分子筛脱蜡组合技术可　剂油的质量，对生产无气味的特种溶剂油进行了　得到优质无味溶剂油。　深人细致的研究。环烷烃和链烷烃都属于饱和　烃，将环烷烃从链烷烃中分离出来比较困难，为　参考文献　此开发了加氢精制一分子筛脱蜡组合技术，利用　１林世雄．石油炼制工程Ｉ￣－１］．北京｛石油工业出版社，Ｉ９８５　加氢和分子筛脱蜡技术的特点，采用分子筛将链　２马沛生石卞由化工基础数据手册ＩＭ】．北京：化学工业出　烷烃从溶剂油中分离出来，满足产品对气味的要　版社．１９９３　求，结果参见表６。　编辑：王月霞