1,4-丁二醇性能及各种生产工艺分析

２０１　３登９县黼　年月黼　Ｃｈ中国化工贸易　ｉｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｒａｄｅ　１，４一丁二醇性能及各种生产工艺分析　王衍庆　（新疆美克化工股份有限公司。新疆库尔勒８４１　０００）　董　值壬　摘要：丁二醇（简称ＢＤＯ）是一种重要的有机和精细化工原料，它被广泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。通过　ＢＤＯ可以生产四氢呋喃（ＴＨＦ）、聚对苯二甲酸丁二醇酯（ＰＢＴ）、　一丁内脂（ＧＢＬ）和聚氨酯树脂（ＰＵＲｅｓｉｎ）、涂料和增塑剂等，以及作为溶剂和电镀　行业的增亮剂等。本文目前基于１，４一丁二醇的研究背景，综合分析目前市场上流行的四种生产工艺，对其性能及各种生产工艺进行深入的分析。　关键词：１，４－丁二醇生产工艺技术市场现状　随着化学化工的亲民化发展，１，４一丁二醇作为一种重要的有机化　工原料被广泛应用于溶剂、化妆品、增塑剂、医药、泡沫人造革、农　药、固化剂、纤维、工程塑料等各个领域，深入人们的生活。以往的　１，４一丁二醇主要是应用于制备合成橡胶单体丁二烯，在一定程度上　说，目前的ｌ，４一丁二醇有了更适合它的发展领域、发展空间，特别是　在对四氢呋Ｐ￣（ＴＨＦ）、Ｙ一丁内酯（ＧＢＬ）和Ｎ一甲基呲咯烷酮（Ｎ肝）的　制造过程中，最大限度的发挥了其自身的优良性能。　一的工艺合理调整进料组成，使得甲醇的质量分数含量改变为２％一１０％；　在催化剂与反应物的分高上，由于过滤系统的优化配置，使其指数大　大增高；操作费用与操作成本上由于新研发的抵押催化剂而有大的缩　减（１０％一２２％）。　２．２丁二烯法：基于目前的市场的发展状况，基于以Ｒｅｐｐｅ（雷珀）　法为原料的工艺一般有两种生产形式。　２．２．１丁二烯乙酰氧基化法：又称丁二烯醋酸法，其优良之处在节　能上得到充分的突显。在生产原料与脱水原料上，丁二烯乙酰氧基化　法的采用都是天然、高价值的，且调节产物Ｂｄｏ与ＴＨＦ的配制比例较　、１，４一丁二醇发展的现状及趋势　在一定程度上，ｌ，４一丁二醇的生产研究收到了其技术与原料上的　影响。但是，到２０１１年为止，全球ＢＯＯ的发展研究还是客观的。其　产业基地一般分布在亚洲、美洲、欧洲三大块，且方位都比较集中。　在其产能上较以往也有大幅度的提升，已经高达５６％。而深入比较其　研究成果后得知，目前在ＢＯＯ生产中处于先进位置的有德国ＢＡＳＦ、　美国ＩＳＰ、台湾大连化学以及山西三维等等。　单从国内发展上来看，我国的ＢＯＯ生产在外国先进技术的促动下　也得到了长足的发展，特别是Ｒｅｐｐｅ法，是中国ＢＯＯ市场里的基本　生产方式。而在中国ＢＤＯ生产对外依存度已逐步下降的背景下，随着　国家对节能与减排的大力提倡，Ｒｅｐｐｅ法的装置很有可能会在市面上　大幅度地减少。ＢＯＯ生产将会转变生产方式，突显与时代要求相呼应　的重心。到２０１１年，中国的位于前三的企业ＢＤＯ产能已经占到了总　产能的５０％以上。山西三维也在国际发展技术的指导下，不仅生产效　益高，且成为中国唯一拥有Ｒｅｐｐｅ独立自主产权的企业。另外，中国　的总体ＢＤＯ产能也十分可观，年均复合增长率高已达２７．６％。　以往灵活。但其在发展中依然存在诸多弊端如流程反复、高耗能、高　成本等，需要在发展中逐步改善。　２．２．２丁二烯氯化法：该工艺是依靠气相氯化在高温（２６０℃　３００℃）下产作的方式完成两次转化，最终通过水解的方式得到　一ＢＯＯ。　２．２．３烯丙醇法：又称环氧丙烷法。通过三个阶段来完成最终的转　化，第一阶段依靠顺酐与乙醇的醣化反应得到马来酸单乙酯；第二阶　段依靠马来酸单乙酯与离子交换，融入树脂催化剂、乙醇完成反应生　成马来酸二乙；第三阶段将马来酸二乙酯与氢混合，得到丁二酸二乙　酯，再进一步分解为ＢＯＯ。该工艺因为其利用率高、收成率高和产品　的天然性的优点，在生产中得到广泛的应用　３．各种生产工艺系统性比较（如下表）　二、１。４一丁二醇的生产工艺　１．性能：ｌ，４一丁二醇又称ｌ，４一二羟基丁烷（１，４一Ｂｕｔｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏｌ　Ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏｌ，　简称ＢＯＯ），　其化学式为　ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ，在温度达到凝固点（２０．１℃）时为无色粘稠　油状液体，可燃，熔点２０．２℃，沸点２２８℃。能与水、甲醇、乙醇、　丙酮相溶，微溶玉乙醚并具有一定的吸湿性，味微苦。　２．生产方法：就目前的生产技术来看，１，４一丁二醇的生产方法是　比较全面的，在所构成原料的层面、制成方法的路线上都有具有层次　的划分，在同一平台上相同的原料课生成出不同的的合成工艺。现阶　段的合成方法有四种即：　２．１Ｒｅｐｐｅ（雷珀）法（炔醛法）：其是以乙炔和甲醛为原料，属于比　较传统的制造方法。经由两次催生，以原料为催化剂，在生成成１，４　丁炔二醇的基础上再经加氢制造出ｌ，４一丁二醇。而就其发展状况　一来看，Ｒｅｐｐｅ（雷珀）法可分为两个阶段即传统的与改良后的。　２．１．１以往的Ｒｅｐｐｅ（雷珀）法：经过科研人员的运用与分析后发现，　其安全系数高（１２—２０倍）的优点，主要表现在操作与乙炔分骶上的　性能改良。但是，在实际应用中依然存在造价与成本上的浪费，特别　是催化剂的失活，对生产周期、生产能力有较大的负面影响、　２．１．２现阶段的Ｒｅｐｐｅ（雷珀）法：深入分析传统的Ｒｅｐｐｅ（雷珀）法，　在其经验与成果的基础上，Ｒｅｐｐｅ（雷珀）法得到了比较全面的改良。对　科研成果总结发现主要的两种工艺流程：悬浮床工艺流程，被ＤｕＰｏｎｔ　公司广泛的应用；淤浆床流程，被ＩＳＰ（前ＧＡＦ）公司采用。　２．１＿３区别：改良后的Ｒｅｐｐｅ（雷珀）法较传统的差异主要是表现在　催化剂的原料改良与分离方式的改良上。将两者进行深层次对比后发　现，改良后的工艺流程的优良性主要表现在操作方式与操作方式的灵　敏性上，其在低压操作技术、乙炔分压指标（０．１４Ｍｐａ）、安全实施的　配套上，都有新的突破；在传统Ｒｅｐｐｅ（雷珀）法的气体稀释上，改良后　综合上述，在世界总体ＢＤＯ技术的持续促动下，我国的ＢＤＯ也　稳步地发展起来，以各种形式兴起的ＢＤＯ企业给社会带来了巨大的效　益。但是ＢＯＤ技术操作的难度性与原料来源、质量的高要求，使得　１，４一丁二醇的发展虽然从现阶段来看比较成熟，但是依然有诸多值得　改良的地方。因此，企业应在国家政策、ＢＤＯ技术的发展现状的有效　引导下，开展技术创新，对企业机构合理规划，以增高ＢＤＯ技术的应　用效率和企业的经济效益。　参考文献　…崔小明１，４一丁二醇生产技术进展及市场分析　甘肃石油和化工，２００１３（ＯＩ）　【２】王聪，邓成志，蔡靖正交实验法在３一甲基一７一二乙氨基一ｌ，４一氧氮杂萘一２～酮合成中　的应用研究…应用化工，２０１３（０ｔ）　【３】冒江云，杨林峰，杜晶，金永灿１，４～二氧六环一盐酸预处理对麦秆化学成分的影响【ＪＩ纤　维素科学与技术，２０１３（ｏ　ｒ）　【４】茹林旺１，４一丁二醇生产技术及市场现状｝Ｊ】中国化工贸易，２０１３（０４）　ＷＷＷ．ｃｈｅｍｒ＇ａｅｄｉａ　ＣＯｒｎ　Ｇｎ中　化工信息鳓　Ｃｈｉｎａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｒａｄｅ　ｌ中国化工贸易『００９