120101耐火材料分析 EDTA容量法测定氧化钙、氧化镁

1 方法提要

试样用混合熔剂熔融，以稀盐酸浸取，以六次甲基四胺二次分离铁、铝、钛等干扰离子，过滤沉淀，滤液定容。分取部分滤液，调节PH值≥12.5，以钙指示剂为指示剂，EDTA标准溶液滴定钙，另取同量滤液，在PH=10的氨性缓冲溶液中，以铬黑T为指示剂，EDTA标准溶液滴定钙镁合量，差减法求出氧化镁含量。

本规程适用于镁质耐火材料中氧化钙、氧化镁的测定。

2 主要试剂

2.1 混合熔剂：无水碳酸钠与硼酸以2+1比例混合，研细备用。

2.2 盐酸（1+1）。

2.3 三乙醇胺（1+4）。

2.4 蔗糖溶液(2％)。

2.5 氢氧化钾溶液（30％）。

2.6 六次甲基四胺溶液（30％）。

2.7 六次甲基四胺溶液（1％）。

耐火材料分析 EDTA容量法测定氧化钙、氧化镁

2.8 硫化钠溶液(10％)。

2.9 盐酸羟胺溶液(10％)。

2.10 氨性缓冲溶液（PH=10）：称取氯化铵67.5g，溶于200mL水中，加氨水570mL，用水稀释至1000mL。

2.11 钙指示剂：1g钙指示剂与100g氯化钠混合后研细。

2.12 酸性铬蓝K—萘酚绿B：0.2g酸性铬蓝K与0.4g萘酚绿B与60g氯化钠研细混匀备用。

2.13 EDTA标准溶液[C（EDTA）=0.005mo1/L，0.02 mo1/L]。

3 分析步骤

称取试样0.2000g置于盛有混合熔剂6g的铂坩埚中（将大部分先放入铂坩埚中，将试样加入与熔剂混匀，且不要将试样沉入低部，然后将剩余小部分盖于上面），将坩埚放入瓷坩埚内，一起放入马弗炉中在1050～1100℃熔融30～45min，取出，冷至室温，放入盛有沸水50mL，盐酸(1+1)40mL的250mL的烧杯中，加热浸取，溶解完毕，用水洗净坩埚取出，继续加热至溶液呈透明状取下，冷至室温， 向溶液中投入一小块刚果红试纸，用氢氧化钾溶液（30％）中和去大部分酸（刚果红试纸变为蓝紫色），加六次甲基四胺溶液（30％）（刚果红试纸呈红色），过量20mL，在约70℃保温5～10min，氢氧化物沉淀用中速定性滤纸过滤，用热六次甲基四胺溶液（1％）洗涤烧杯2～3次，沉淀5～6次，滤液移入250mL容量瓶中，冷却，稀至刻度，混匀。

耐火材料分析 EDTA容量法测定氧化钙、氧化镁

氧化钙的测定：

吸取母液25mL于500mL锥形瓶中，加三乙醇胺(1+4)10mL，静置3min，然后加蔗糖溶液(2％)5mL，氢氧化钾溶液（20％）15mL，钙指示剂少许，用EDTA标准溶液(0.005mo1/L)滴定至溶液由红色变为蓝色为终点。

氧化钙的百分含量按下式计算：

CaO(％)=C1×V1×56.08×100/（1000×m×25/250）

式中：C1—EDTA标准溶液的浓度，mol/L；

V1—滴定消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

m—试样量；

56.08—氧化钙的摩尔质量，g/mol。

氧化镁的测定：

吸取母液25mL置于500mL锥形瓶中，加三乙醇胺(1+4)lOmL，静置3min，加PH=10的缓冲溶液20mL，硫化钠溶液(10％)2mL，盐酸羟胺溶液(10％)10mL，酸性铬蓝K—萘酚绿B指示剂少许，用EDTA标准溶液(0.02mo1/L)滴定至溶液由红色恰变为蓝色为终点。

耐火材料分析 EDTA容量法测定氧化钙、氧化镁

氧化镁的百分含量按下式计算：

MgO(％)=(C2V2—C1V1)×40.30×100/（1000×m×25/250）

式中：C1—滴定钙时所用EDTA标准溶掖的浓度，mol/L；

V1一滴定钙时所消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

C2一滴定钙镁合量时所用EDTA标准溶液的浓度，mol/L；

V2一滴定钙镁合量时所消耗EDTA标准溶液的体积，mL；

m—试样量，g；

40.30一氧化镁的摩尔质量，g/mol。

4 注

4.1 加入氢氧化钾后所生成的氢氧化镁沉淀对钙有吸附作用，而加入蔗糖能使此现象减弱，但仍需在充分震荡下缓慢滴定，否则会使结果偏高。