荧光增白剂ER系列产品的HPLC分析
宋艳茹
黄
玮
渊浙江传化华洋化工有限公司袁杭州袁311231冤
摘要荧光增白剂ER是一类重要的荧光增白剂袁从理论上讲有6个同分异构体袁目前袁形成规模
化生产和应用的主要有五个结构遥本文采用正相色谱技术袁建立了荧光增白剂ER的含量检测方法遥首先用二氧六环溶解荧光增白剂ER样品袁再用氰基柱进行液相色谱分析遥该方法准确袁简单袁易操作袁重现性好袁可作为荧光增白剂ER的定性定量分析的评判方法遥
关键词
荧光增白剂ER
高效液相色谱
分析
doi院10.3969/j.issn.1672-6294.2019.01.0010
HPLCAnalysisofFluorescentwhiteningagentERSeriesProducts
SongYanru
HuangWei
(ZhejiangTransfarChemicalCo.,Ltd.,Hangzhou,311231)
Theoretically,ithassixisomers.Atpresent,therearemainlyfivestructuresforlarge-scaleproductionanddioxaneandthenanalyzedbyliquidchromatographywithcyanocolumn.Thismethodisaccurate,simple,easytooperateandgoodinreproducibility,andcanbeusedasaqualitativeandquantitativeevaluationmethodforfluorescentwhiteningagentER.
Keywords:fluorescentwhiteningagentER;highperformanceliquidchromatography荧光增白剂是一种能发出荧光的特殊染料袁其品种很多袁其中苯乙烯型荧光增白剂因其性能优异袁价格低廉等特点广泛应用于造纸尧纺织尧涂料尧洗涤剂等行业遥荧光增白剂ER渊C.I.199袁ER-I冤属于该类荧光增白剂袁它具有耐高温尧耐氯漂尧耐光照尧耐碱等优点袁增白效率是传统的涤纶用荧光荧光增白剂中占有重要的地位[1-3]遥以荧光增白剂分异构体[4]袁目前形成规模化生产和应用的主要有五个结构袁见表1遥由于结构具有相似性袁当它们混ER渊C.I.荧光增白剂199冤为主体结构存在多个同增白剂DT渊属于双苯并噁唑型冤的10倍左右袁在
Abstract:FluorescentwhiteningagentERisakindofimportantfluorescentwhiteningagent.
application.Inthispaper,amethodforthedeterminationoffluorescentwhiteningagentERwasestablishedbynormalphasechromatography.Firstly,thefluorescentwhiteningagentERsamplewasdissolvedwith
光袁增白效果也能得到明显改善[5]遥
合使用时具有较好的复配增效作用和良好的色
因为荧光增白剂ER系列产品或它们的复配
物对聚乙烯尧聚丙烯尧聚氯乙烯等塑料制品具有很好的增白效果袁能明显提高制品的档次袁现在涂料行业也广泛使用遥近年来袁这类产品的生产企业越来越多袁产量也逐年增加遥已成为荧光增白剂的重要品种之一遥
荧光增白剂ER系列产品的纯度如何袁是评价工艺合成和产品质量的重要参数遥本文采用高效液相色谱法测定荧光增白剂ER系列产品中的有效成分和主含量袁该方法操作简单袁准确度高袁生产和使用单位易于对产品进行质量控制遥
收稿日期院圆园员8原05原10
第1期宋艳茹袁等.荧光增白剂ER系列产品的HPLC分析
表1荧光增白剂ER系列产品Tab.1OpticalbrighteningagentsERseries系列名称荧光增白剂ER-I
简称oo
CASRN13001-39-3
CHCH结构式
CHCH47
CNCHCN荧光增白剂ER-IIop13001-38-2
CNCHCHCHCN荧光增白剂ER-IIIpp13001-40-6
CNCHCNCHCHCHCNCN荧光增白剂ER-IVom79026-03-2
CNCHCHCHCHCHCHCHCH荧光增白剂ER-Vmp79026-02-1
CN1
1.1
实验部分
采用正相高效液相色谱法对荧光增白剂ER测定原理
根据装置不同选择最佳分析条件袁典型的色谱分析条件如下院15曰
j)流动相院正己烷与二氧六环的体积比为85颐k)检测波长院370nm曰m)柱温院40益曰n)进样量院5L遥l)流速院2.0mL/min曰
系列产品及其有机杂质进行分离袁使用紫外检测器进行检测袁荧光增白剂ER系列产品的有效成分及主含量采用峰面积归一化法定量遥1.2
仪器和设备应符合以下要求院仪器和设备
前提下袁也可采用其他类型的色谱柱曰
c)色谱工作站或积分仪曰d)微量注射器或自动进样器曰g)超声波发生器遥试剂和材料
CN渊10滋m冤氰基柱袁粒径10m遥在保证分离效果的
b)色谱柱院250mm伊4.6mm袁Lichrospher100
a)高效液相色谱仪院带紫外检测器曰
可根据仪器设备不同袁选择最佳分析条件袁流动相应先用0.45m滤膜过滤袁再用超声波发生器进行脱气遥1.5
测定步骤
e)天平院感量0.0001g曰1.3
分溶解后袁再用二氧六环稀释至刻度袁摇匀备用遥
g冤置于10mL容量瓶中袁加入二氧六环溶解遥待充
称取荧光增白剂试样约0.01g渊精确至0.0001
f)容量瓶院棕色袁10mL曰
待仪器运行稳定后袁用进样器吸取5L进样袁待组分流出完毕袁用色谱工作站或积分仪进行结果处理遥
注院在进行测定时袁应适当避光袁避免阳光照射测试样品袁测定必须连续操作袁不应放置时间过长袁以避免样品溶液受光照而影响测定结果遥1.6
典型的色谱示意图如图1所示遥色谱示意图
试剂和材料应符合以下要求院i)二氧六环院分析纯遥色谱分析条件h)正己烷院分析纯曰
1.4
48塑料助剂圆园员9年第1期(总第133期冤
30024020016012080400-40
024681012141618202224262830
时间辕min
3荧光增白剂ER-II1原荧光增白剂ER-I
2原荧光增白剂ER-IV4原荧光增白剂ER-V
计算结果表示到小数点后两位遥
有效成分指荧光增白剂ER系列的液相纯度的总和袁包括荧光增白剂ER-I尧荧光增白剂ER-增白剂ER-V尧荧光增白剂ER-VI六种异构体结构的荧光增白剂的含量遥
荧光增白剂ER系列产品的液相含量袁除主含量外袁其他几个同分异构体也是存在的袁它们存在的原因袁有的是因为合成的中间体酯化物里合成出了副产的中间体酯化物[6]袁也有的是因为生产紧张共用一个合成反应釜袁使得人为产生了其它的异构体遥之所以称之为有效含量袁是因为他们混合后比单一的纯品在某些领域里应用时增白的效果有提升袁甚至有时候大大提升遥
II尧荧光增白剂ER-III尧荧光增白剂ER-IV尧荧光
5荧光增白剂ER-III
Fig.1Chromatogramsofthemixedsamplesofoptical
brighteningagentsERseries
图1ER系列产品的混合样品分离图
1.7
采用峰面积归一法袁有效成分含量尧荧光增白
结果计算
2
2.1
结果与讨论
荧光增白剂ER系列产品采用液相色谱峰面
定量方法的确定
按式渊1冤计算院
剂ER-玉含量尧荧光增白剂ER-芋含量以wi计袁
wi=Ai伊100%撞Ai
ER-域尧荧光增白剂ER-芋的峰面积数值曰杂质的峰面积数值之和遥
(1)
积归一化法定量荧光增白剂ER的有效成分含量及各组分含量遥2.2
色谱柱及色谱操作条件的确定
在分析研究过程中袁根据荧光增白剂ER产品
式中院Ai要要要试样溶液中荧光增白剂ER-玉尧荧光增白剂
要试样溶液中荧光增白剂ER-域及其各有机撞Ai要要
的物化性质袁确定了采用正相液相色谱分离荧光增白剂ER中各组分遥通过对流动相中溶剂组分配比尧流速尧色谱柱以及柱温色谱条件的选择渊见表2冤袁确定了该测试的色谱分析条件遥
表2色谱条件选择
Tab.2Conditionsofthechromatographicanalysisinsampletests流动相
渊体积比冤正己烷院二氧六环=90院10正己烷院二氧六环=85院15正己烷院二氧六环=85院15
色谱柱RX-SIL,5滋m4.6mm伊250mm
流速/(mL窑min-1)2.02.02.0
柱温
/益303040
分离效果
五组分未能完全分离袁且检测时间较长袁达50min
五组分未能完全分离袁ER-玉尧ER-郁尧ER-域重叠
五组分完全分离袁且用时可以控制在20min内袁见图1
LiChrochartCN袁5m4.6mm伊250mmRX-SIL,5滋m4.6mm伊250mm100CN渊10um冤氰基柱袁粒径10m袁4.6mm伊250mm规格的色谱柱袁在正己烷与二氧六环的质量比为85颐15作为流动相袁柱温在40益袁流速2.0mL/min的条件下袁各个组分的分离情况较好袁且20
由表2中的结果可以看出袁采用Lichrospher
min完成试样中所有组分的采集遥2.3
各产品的最大吸收波长见表3遥综合各组分的检测波长的选择
最大吸收波长袁确定了本方法中检测波长采用370nm遥
第1期宋艳茹袁等.荧光增白剂ER系列产品的HPLC分析
表3荧光增白剂ER系列产品
49
Tab.3Themaximumabsorptionwavelengthsoftheoptical
brighteningagentsERseriesER-II371
ER-III368
名称最大吸收波长nm
ER-I367
ER-IV364
ER-V375
2.4.1
荧光增白剂ER系列产品的有效成分袁是指样
荧光增白剂有效成分和主含量的方法评价
品中存在的ER-IER-IIER-IIIER-IVER-V这五个组份的含量之和遥荧光增白剂ER系列产品的主含量袁是样品中的主要组份的纯度遥
下面以荧光增白剂ER-II为例阐述方法的精2中实验方法进行测定袁计算结果见表4遥
表4测试方法精密度
2.4方法评价
密度遥制备同一批ER-II样品的6个溶液袁按本文
Tab.4Precisionofthesampletestingmethod名称有效成分主含量ER-IIIER-I
99.7396.912.820.3899.7396.882.850.38数99.7696.922.840.37据99.7896.942.840.3799.7796.932.840.3799.7896.952.830.37平均值/%99.762.8496.920.37极差/%0.050.070.010.03
标准偏差/S0.020.020.010.36
相对标准偏差(RSD冤
0.020.022.821.91从表4中数据可以看出袁在本方法确定的条件下袁有效成分尧主含量及各副产物的检测结果具有很好的精密度遥
参考文献
[1]黄茂福.荧光增白剂渊一冤[J].印染袁2001袁27渊4冤院42-45[2]黄茂福.荧光增白剂渊二冤[J].印染袁2001袁27渊5冤院47-50[4]
[3]黄茂福.荧光增白剂渊三冤[J].印染袁2001,27渊6冤院42-45
光增白剂的合成[J].染料与染色,2014袁51渊2冤院11-13
3结论
荧光增白剂ER系列产品采用液相色谱峰面
徐伟志,於伟刚,江志前.氰基取代苯乙烯类不对称荧
积归一化法定量荧光增白剂ER的有效成分含量及各组分含量袁该方法重现性好袁准确性高袁操作简便袁可以满足荧光增白剂ER系列产品的检测要求遥
[5][6]
单玉才.荧光增白剂的复配增效[J].塑料助剂2007袁渊1冤院45-49
徐伟志,於伟刚,江志前.氰基取代苯乙烯类不对称荧光增白剂的合成[J].染料与染色,2014袁51渊2冤院11-13
山东一诺威聚酯项目建成投产
山东一诺威聚氨酯股份有限公司160kt/a聚氨酯系列产品项目(一期)袁近日建成投产袁并产出合格产品遥
据了解袁该项目总投资5.5亿元袁分两期建设袁一期项目包括60kt/a聚酯多元醇和30kt/a热塑性聚氨酯弹性体曰二期项目包括30kt/a热塑性聚氨酯弹性体和40kt/a聚氨酯微孔弹性体袁计划2019年建成投产遥项目全部建成投产后袁预计每年为公司新增销售收入16亿元袁新增利税2亿元遥渊郑宁来冤
中韩石化建乙烯脱瓶劲项目
2018年12月18日袁中韩石化乙烯脱瓶颈改造项目正式开工建设袁施工周期为16个月袁预计2020年9月竣工投产遥
该项目总投资42.5亿元袁包括改造三套装置尧新建三套装置和增设公用工程等遥项目建成后袁中韩石化乙烯产能将由目前的每年800kt袁扩至每年1100kt袁单套装置产能位列国内同类项目前列遥
为实现化工产品向高端化和差异化发展袁新建的300kt高密度聚乙烯和300kt聚丙烯装置袁将采用先进工艺技术袁生产目前武汉乙烯难以生产的一些产品袁产品性能更优遥如三峰甚至多峰聚乙烯产品袁广泛应用于燃气管材制造遥新建装置还能根据客户需求定制产品袁满足市场差异化需求遥
另外袁新项目将国家环保标准提前5年袁实现产能增加排放总量至少较现在下降10%的目标遥以化学需氧量渊COD冤为例袁目前国家标准是60mg/L袁中韩石化目前实际排放值小于45mg/L袁改造项目建成后袁中韩石化将在内部执行40mg/L的标准遥
渊郑宁来冤
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