电化学分析习题及参考答案2

发表日期：2008年6月4日 【编辑录入：lengzheng】

电化学分析习题及参考答案

一、 填空题

1、原电池的写法，习惯上把 极写在左边， 极写在右边，故下列

电池中Zn︳ZnSO4︳CuSO4︳Cu 极为正极， 极为负极。 2、当加以外电源时，反映可以向相反的方向进行的原电池叫 ，反之称为

，铅蓄电池和干电池中，干电池为 。

3、在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是：在E-V图上的 就是一次微商曲线上的 也就是二次微商的 点。 4、极谱定性分析的依据是 ，定量分析的依据是 。

5、电解分析通常包括 法和 法两类，均可采用 和 电解过程进行电解。

6、在电极反应中，增加还原态的浓度，该电对的电极电位值 ，表明电对中还原态的 增强。反之增加氧化态的浓度，电对的电极电位值 ，表明此电对的 增强。

7、电导分析的理论依据是 。利用滴定反应进行时，溶液电导的变化来确定滴定终点的方法叫 法，它包括 和 8、极谱分析的基本原理是 。在极谱分析中使用 电极作参比电极，这是由于它不出现浓度差极化现象，故通常把它叫做 。 9、电解过程中电极的电极电位与它 发生偏离的现象称为极化。根据产生极化的原因不同，主要有 极化和 极化两种。

10 、离子选择性电极的电极斜率的理论值为 。25℃时一价正离子的电极斜率是 ；二价正离子是 。

11、某钠电极，其选择性系数KNa+,H+约为30。如用此电极测定PNa等于3的钠离子溶液，并要求测定误差小于3%,则试液的PH值应大于________。

12、用离子选择性电极测定浓度为1.010-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j的浓度为4.010-4mol/L，则测定的相对误差为 。( 已知Kij =10-3)

13、玻璃电极在使用前，需在蒸馏水中浸泡24h以上，目的是 ，饱和甘汞电极使用温度不得超过 ℃，这是因为温度较高时 。

二、 选择题

1、进行电解分析时，要使电解能持续进行，外加电压应（ ）。

A 保持不变 B 大于分解电压 C 小于分解电压 D等于分解电压 E 等于反电动势

2、用NaOH直接滴定法测定H3BO3含量能准确测定的方法是（ ）

A 电位滴定法 B 酸碱中和法 C 电导滴定法 D 库伦分析法 E 色谱法

3、已知在c(HCl)=1mol/L的HCl溶液中：ΦCr2O72-/Cr3+=1.00V, Φ

Fe3+/Fe2+=0.68V。若以K2CrO7滴定Fe2+时，选择下列指示剂中的哪一种最适合。（ ）

A 二苯胺（Φ=0.76V）；

B 二甲基邻二氮菲—Fe3+（Φ=0.97V）； C 次甲基蓝（Φ=0.53V）；

D 中性红（Φ=0.24V）； E 以上都行

4、电位滴定法用于氧化还原滴定时指示电极应选用（ ）。

A 玻璃电极 B 甘汞电极 C银电极 D 铂电极 E 复合甘汞电极

5、在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ）

A. 成正比 B. 的对数成正比

C. 符合扩散电流公式的关系 D. 符合能斯特方程式 6、离子选择性电极的选择系数可用于（ ）。

A. 估计共存离子的干扰程度 B. 估计电极的检测限 C. 估计电极的线性响应范围 D. 估计电极的线性响应范围

7、、用酸度计测定溶液的PH值时，一般选用______为指示电极。

A. 标准氢电极；B.饱和甘汞电极；C.玻璃电极。

8、用玻璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法为（ ）

A. 校正曲线法 B. 直接比较法 C. 一次加入法 D. 增量法

9、用电位法测定溶液的pH值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，

其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的______。

A.金属电极， B. 参比电极， C. 指示电极， D. 电解电极。 10 、总离子强度调节缓冲剂的最根本的作用是_____。

A. 调节pH值， B. 稳定离子强度， C. 消除干扰离子， D. 稳定选择性系数

三、计算题

1． 用电位滴定法测定硫酸含量，称取试样1.1969g，与小烧杯中，在电位滴定计上用c(NaOH)=0.5001mol/L的氢氧化钠溶液滴定，记录终点时滴定体积与相应的电位值如下： 滴定体积/mL 电位值/mV 滴定体积/mL 电位值/mV 23.70 183 24.00 316 23.80 194 24.10 340 23.90 233 24.20 351 已知滴定管在终点附近的体积校正值为-0.03mL，溶液的温度校正值为-0.4mL/L，请计算试样中硫酸含量的质量分数（硫酸的相对分子质量为98.08）. 2、用电位的定法测定碳酸钠中NaCl含量，称取2.1116g试样，加HNO3中和至溴酚篮变黄，以c(AgNO3)=0.05003mol/L的硝酸银标准溶液的滴定结果如下表：

加入AgNO3溶液相应的电位值加入AgNO3溶液相应的电位值/mL /mV /mL /mV

3.40 411 3.70 471 3.50 420 3.80 488 3.60 442 3.90 496 根据上表数值，计算样品中NaCl含量的质量分数。如果标准要求wNaCl≤0.50%，而标准未注明极限值的判定方法，请判断该产品是否合格？应如何报出分析结果？

3、用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5 mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV,若该电极的响应斜率为58.0 mV/pH,试求未知溶液的pH值。

4、、以0.05mol/kg KHP标准缓冲溶液（pH 4.004）为下述电池的电解质溶液，测得其电池电动势为0.209V，

玻璃电极  KHP（0.05mol/kg） S.C.E.

当分别以三种待测溶液代替KHP溶液后，测得其电池电动势分别为：（1）0.312V，（2）0.088V，（3）-0.017V，计算每种待测溶液的pH值。

四、 简答题

1、在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TISAB的作用是什么？ 2、何谓指示电极及参比电极？举例说明其作用。 五、 项目小设计

试选一种可以应用在化妆品的分析检测中电化学分析法，陈述其分析方法及步骤？

参考答案

1、负，正，Cu ，Zn

2．可逆电池，不可逆电池，不可逆电池 3．拐点，的最高点，等于零 4．半波电位，极限扩散电流

5．电重量，汞阴极电解分离，恒电流，恒电位 6、下降，还原能力，上升，氧化能力

7.欧姆定律，电导滴定，普通电导滴定法，高频电导滴定法

8、 解 大面积饱和甘汞电极 去极化电极 9、 未电解时体系的平衡电位，浓差，电化学 10、 2.303RT/nF 。59.2mv; 29.6mv 11、 6_

12、20%。

13、恒定不对称电位 ，80，电位值不稳定。

二、选择题

1、B 2、C 3 B 4 D 5 D 6 A 7 B 8 B 9 C 10 B 三、、计算题：

1、 解： 做E-V曲线确定滴定终点

在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的交点即为滴定终点。 得：

Vep=23.95ml WH2SO4=

2、 2、解：做E-V曲线确定滴定终点

在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的交点即为滴定终点。 得：

Vep=3.65ml

3、用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5 mV，测定另一未

知溶液时，其电极电位为14.5mV,若该电极的响应斜率为58.0 mV/pH,试求未知溶液的pH值。

解：PH=5.0+（14.5-43.5）/58.0=4.5

4、解：

(a) (b)

=1.95; (c)

，=5.75 =0.17

四、简答题

1、 在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TISAB的作用是： （1） 恒定离子强度

（2） 缓冲PH （3） 掩蔽干扰

2、指示电极：电极电位随被测电活性物质活度变化的电极。

参比电极：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极。