一种化成箔生产过程中产生的废磷酸液的回收方法[发明专利]

*CN103030126A*

(10)申请公布号 CN 103030126 A(43)申请公布日 2013.04.10

(12)发明专利申请

(21)申请号 201110303785.6(22)申请日 2011.10.10

(71)申请人徐州特瑞达环保科技有限公司

地址江苏省徐州市经济技术开发区淮海五

金机电大市场一期D9号楼1-102(72)发明人胡广平(51)Int.Cl.

C01B 25/36(2006.01)C01B 25/32(2006.01)C01B 25/37(2006.01)

权利要求书 1 页 说明书 3 页权利要求书1页 说明书3页

(54)发明名称

一种化成箔生产过程中产生的废磷酸液的回收方法(57)摘要

本发明公开了一种化成箔生产过程中产生的废磷酸液的回收方法，包括如下步骤，步骤1、在废磷酸液中添加碱性溶液，调节PH值至3.0-7.0，得到磷酸铝沉淀，过滤，得到滤液；步骤2、在滤出磷酸铝沉淀后的滤液中加入金属氯化物、金属氧化物或金属氢氧化物，调节pH值为6-9，生成相应的沉淀，过滤，排出废液。本发明首先用碱性溶液与废液中的铝进行反应得到磷酸铝并沉淀回收，节省了资源，再次对剩下的滤液中混合金属氯化物、氧化物等进行反应，使滤液中的磷酸生成各种磷酸化合物，从而消除了废液中的磷酸，减少了对环境的危害。CN 103030126 ACN 103030126 A

权 利 要 求 书

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1.一种化成箔生产过程中产生的废磷酸液的回收方法，其特征在于，包括如下步骤，步骤1、在废磷酸液中添加碱性溶液，调节PH值至3.0-7.0，得到磷酸铝沉淀，过滤，得到滤液；

步骤2、在滤出磷酸铝沉淀后的滤液中加入金属氯化物、金属氧化物或金属氢氧化物，调节pH值为6-9，生成相应的沉淀，过滤，排出废液。

2.如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述步骤1中的碱性溶液选自碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液或氨水中的至少一种。

3.如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述步骤1中，在添加碱性溶液时搅拌；废磷酸液和碱性溶液反应时间为1～2小时；

得到磷酸铝沉淀在100～150℃下烘干1～2小时。4.如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述步骤2中的沉淀通过如下步骤得到：在加入固体金属氯化物、金属氧化物或金属氢氧化物时搅拌；滤液与金属氯化物、金属氧化物或金属氢氧化物的反应时间为1～1.5小时；

生成的相应沉淀在100～150℃下烘干1～2小时。5.如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述步骤1中碱性溶液的质量百分比为20％～40％，并占废磷酸液的重量百分比为1/30～1/20。

6.如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，所述步骤2中金属氯化物、金属氧化物或金属氢氧化物为固体且占滤液的重量百分比为1/30～1/20。

7.如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，在步骤1中发生的化学反应选自下述化学反应方程式中的至少一种：

Al(H2PO4)3+Na2CO3＝AlPO4↓+2NaH2PO4+CO2↑+H2O；

或Al(H2PO4)3+K2CO3＝AlPO4↓+2KH2PO4+CO2↑+H2O；

或Al(H2PO4)3+(NH4)2CO3＝AlPO4↓+2NH4H2PO4+CO2↑+H2O；或Al(H2PO4)3+NaOH＝AlPO4↓+2NaH2PO4+2H2O；或Al(H2PO4)3+KOH＝AlPO4↓+2KH2PO4+2H2O；

或Al(H2PO4)3+NH3·H2O＝AlPO4↓+2NH4H2PO4+2H2O。8.如权利要求1所述的回收方法，其特征在于，在步骤2中发生的化学反应选自下述化学反应方程式中的至少一种：

2XH2PO4+MCl2+2MO＝M3(PO4)2↓+2XCl+2H2O其中X表示碱金属或铵的一种，M表示钙、锌、镁中的一种。

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CN 103030126 A

说 明 书

一种化成箔生产过程中产生的废磷酸液的回收方法

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技术领域

[0001]

本发明涉及化学领域，具体涉及一种化成箔生产过程中产生的废磷酸液的回收方

法。 背景技术

化成箔行业大量使用含量5％的稀磷酸对铝箔表面进行处理，当磷酸中铝的含量

达到一定值时，则作为废酸排出，这种排出的废磷酸中含AlPO4约为2％左右，含磷酸约为4％左右。而化成箔厂家对废磷酸仅是采用膜回收的方法，该法的磷酸回收率只有60％，还不回收其中的磷酸铝，而将磷酸铝作为废物排出，既浪费资源又对环境造成污染，此外在膜的再生过程中又形成新的污染。

[0002]

发明内容

[0003] 为解决化成箔生产过程中产生的废液处理不彻底，浪费资源和污染环境的问题，本发明提供一种对废液进行两次处理使废液中的磷化物生成沉淀进行回收的方法。 [0004] 本发明的具体方案如下：一种化成箔生产过程中产生的废磷酸液的回收方法，包括如下步骤， [0005] 步骤1、在废磷酸液中添加碱性溶液，调节PH值至3.0-7.0，得到磷酸铝沉淀，过滤，得到滤液； [0006] 步骤2、在滤出磷酸铝沉淀后的滤液中加入金属氯化物、金属氧化物或金 属氢氧化物，调节pH值为6-9，生成相应的沉淀，过滤，排出废液。 [0007] 进一步，所述步骤1中的碱性溶液选自碳酸钠溶液、氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液或氨水中的至少一种。 [0008] 进一步，在添加碱性溶液时搅拌；废磷酸液和碱性溶液反应时间为1～2小时；得到磷酸铝沉淀在100～150℃下烘干1～2小时。 [0009] 进一步，所述步骤2中的沉淀通过如下步骤得到：在加入固体金属氯化物、金属氧化物或金属氢氧化物时搅拌；滤液与金属氯化物、金属氧化物或金属氢氧化物的反应时间为1～1.5小时；生成的相应沉淀在100～150℃下烘干1～2小时。 [0010] 进一步，所述步骤1中碱性溶液的质量百分比为20％～40％，并占废磷酸液的重量百分比为1/30～1/20。 [0011] 进一步，所述步骤2中金属氯化物、金属氧化物或金属氢氧化物为固体且占滤液的重量百分比为1/30～1/20。 [0012] 进一步，在步骤1中发生的化学反应选自下述化学反应方程式中的至少一种： [0013] Al(H2PO4)3+Na2CO3＝AlPO4↓+2NaH2PO4+CO2↑+H2O； 或Al(H2PO4)3+K2CO3＝AlPO4↓+2KH2PO4+CO2↑+H2O；

[0015] 或Al(H2PO4)3+(NH4)2CO3＝AlPO4↓+2NH4H2PO4+CO2↑+H2O； [0016] 或Al(H2PO4)3+NaOH＝AlPO4↓+2NaH2PO4+2H2O；

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CN 103030126 A[0017]

说 明 书

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或Al(H2PO4)3+KOH＝AlPO4↓+2KH2PO4+2H2O；

[0018] 或Al(H2PO4)3+NH3·H2O＝AlPO4↓+2NH4H2PO4+2H2O。 [0019] 进一步，在步骤2中发生的化学反应选自下述化学反应方程式中的至少一种： [0020] 2XH2PO4+MCl2+2MO＝M3(PO4)2↓+2XCl+2H2O [0021] 其中X表示碱金属或铵的一种，M表示钙、锌、镁中的一种。 [0022] 本发明的效果：首先用碱性溶液与废液中的铝进行反应得到磷酸铝并沉淀回收，节省了资源，再次对剩下的滤液中混合金属氯化物、氧化物等进行反应，使滤液中的磷酸生成各种磷酸化合物，从而消除了废液中的磷酸，减少了对环境的危害。 具体实施方式

[0023] 一种化成箔生产过程中产生的废磷酸液的回收方法，包括如下步骤， [0024] 101、在废磷酸液中添加碱性溶液，调节PH值至3.0-7.0，得到磷酸铝沉淀，过滤，得到滤液；

[0025] 在一定量的废磷酸中加入碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾或氨水中的一种，通过搅拌反应，使废液的pH值达到3.0-7.0，其中的A1PO4沉淀下来，由于AlPO4是一种不溶于水的物质，因此通过固液可以分离出来，废磷酸液和碱性溶液反应时间为1～2小时；得到磷酸铝沉淀在100～150℃下烘干1～2小时，再将剩下的废液排到另一个反应釜中。其中碱性溶液的质量百分比为20％～40％，并占废磷酸液的重量百分比为1/30～1/20。发生的化学反应为下述化学反应方程式中的至少一种：

[0026] Al(H2PO4)3+Na2CO3＝AlPO4↓+2NaH2PO4+CO2↑+H2O； 或A1(H2PO4)3+K2CO3＝AlPO4↓+2KH2PO4+CO2↑+H2O；

[0028] 或A1(H2PO4)3+(NH4)2CO3＝AlPO4↓+2NH4H2PO4+CO2↑+H2O； [0029] 或Al(H2PO4)3+2NaOH＝A l PO4↓+2NaH2PO4+2H2O； [0030] 或Al(H2PO4)3+2KOH＝AlPO4↓+2KH2PO4+2H2O；

[0031] 或Al(H2PO4)3+2NH3·H2O＝AlPO4↓+2NH4H2PO4+2H2O。 [0032] 102、在滤出磷酸铝沉淀后的滤液中加入金属氯化物、金属氧化物或金属氢氧化物，调节pH值为6-9，生成相应的沉淀，过滤，排出废液。 [0033] 在加入固体金属氯化物、金属氧化物或金属氢氧化物时搅拌，金属氯化物、金属氧化物或金属氢氧化物占滤液的重量百分比为1/30～1/20，滤液与金属氯化物、金属氧化物或金属氢氧化物的反应时间为1～3小时；生成的相应沉淀在100～150℃下烘干1～2小时。发生的化学反应为下述化学反应方程式中的至少一种： [0034] 2XH2PO4+MCl2+2MO＝M3(PO4)2↓+2XC1+2H2O [0035] 其中X表示碱金属或铵的一种，M表示钙、锌、镁中的一种。 [0036] 通过上述步骤处理后杜绝了废磷酸液中磷酸的污染，且能够将磷酸铝单独析出形成单独一个产品，节约了资源，保护了环境。 [0037] 实施例1

[0038] 取废磷酸500g(含量5.4％)于1000ml烧杯中，搅拌下加入32％氢氧化钠溶液40克，反应1h，溶液pH值为3.6，此时有大量沉淀析出，过滤后150℃烘干，得磷酸铝产品11.2g，在废液中加入98％的氯化锌20克，常温下搅拌反应1h，测溶液pH值为2.68，再加入

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CN 103030126 A

说 明 书

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95％氧化锌16克，常温下搅拌反应1h，测溶液pH值为6.76，静置，抽滤，固体在150℃烘干2h，称重得磷酸锌产品51.9g。 [0039] 实施例2

[0040] 取废磷酸500g(含量5.4％)于1000ml烧杯中，搅拌下加入碳酸钠22克，反 应1.5h，此时溶液pH值为6.01，此时有大量沉淀析出，过滤后150℃烘干，得磷酸铝产品11.5g，在滤出液中加入35g二水氯化钙，常温下搅拌反应1h，测溶液pH值为2；再加入6克氢氧化钙搅拌反应2h后，测溶液pH为9.0，静置，抽滤，固体在150℃烘干1.5h，称重得磷酸钙产品33.7g。 [0041] 实施例3 [0042] 实例3、取废磷酸500g(含量5.4％)于1000ml烧杯中，搅拌下加入碳酸钠22克，反应1.5h，此时溶液pH值为5.97，此时有大量沉淀析出，过滤后150℃烘干，得磷酸铝产品11.3g，在滤出液中加入35g二水氯化钙，常温下搅拌反应1h，测溶液pH值2；再加入5克氢氧化钙搅拌反应2h后，溶液pH为6.7，静置，抽滤，固体在150℃烘干1.5h，称重得磷酸钙产品33.2g。

[0043] 实施例4

[0044] 取废磷酸500g(含量5.4％)于1000ml烧杯中，搅拌下加入碳酸钠22克，反应1.5h，此时溶液pH值为6.04，此时有大量沉淀析出，过滤后150℃烘干，得磷酸铝产品13.2g，在滤出液中加入30g二水氯化钙，常温下搅拌反应1h，测溶液pH值2.66；再加入8克氢氧化钙搅拌反应2h后，溶液pH为7.47，静置，抽滤，固体在150℃烘干1.5h，称重得磷酸钙产品37.1g。

[0045] 以上显示和描述了本发明的基本结构、基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的基本结构和基本原理。在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入本发明要求保护的范围内。

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