废润滑油再生工艺技术
2020-12-04
来源:易榕旅网
化工设计通讯 新材料与新技术 New Material and New Technology 第43卷第1期 2017年1月 Chemical Engineering Design Communications 废润滑油再生工艺技术 赵麦玲,邓义林 (上海华西化工科技有限公司,上海204315) 摘要:介绍了国内外几种废润滑油再生技术,并对废润滑油陶瓷膜过滤和加氢工艺进行了描述。 关键词:废润滑油;预处理;加氢;再生 中图分类号:TE624 文献标志码:A 文章编号:1003—6490(2017)01-0053-03 Regeneration technology of waste lubricating OiI Zhao Mai-ling,Deng Yi-lin Abstract:Introduce the regeneration of waste lubricating oil and describe the ceramic membrane filtration and hydrogenation process ofwaste lubricating oil Key words:waste lubricating oil;pretreatment:hydrogenation;regeneration 润滑油一般是由基础油和添加剂两部分组成,基础油是 润滑油的主要组成部分,决定着润滑油的基本性质,添加剂 则是用来弥补和改善基础油性质方面的不足的,是润滑油的 重要组成部分。当润滑油在使用过程中产生污染物时,会使 油品进一步裂化、分解,产生有害气体,使油液颜色、酸值、 黏度等性质发生变化。当这种污染物含量在一定的范围时, 对油品的使用并不会有太大的影响,但当油中的污染物含量 进一步增加达到一定程度时,就必须停止使用污染油液 例 如润滑油中的固体颗粒含量较多时,可能会破坏起到润滑作 用的油膜,从而增大了设备零件之间的摩擦,引起机器故障。 这种不能再使用的油就成为废油。其实废油并不废,用过的 润滑油中真正变质的只是其中很小一部分烃类。如果利用合 理的废油加工技术将这些变质组分除去,可生产出高质量的 基础油,然后采取与天然油同样的添加剂配方,则可以生产 出高质量的高档油品。 我国润滑油产量约占石油产品产量的2%,每年在5000kt 左右,其中一半以上是内燃机润滑油。各种润滑油的使用寿 命不同,用到一定时限就得更换,换下来的废油占新油用量 的比例为25%~40%。这些废油常作为无用的废物倒掉或被 当作燃料燃烧,许多废润滑油中加有重金属盐添加剂,还有 些加有含氯、含硫或含磷的有机化合物等,这些重金属、磷 硫氯的化合物都属于有毒物,对人体及生物有害,不仅对能 源造成浪费,而且对环境造成严重污染。因此,对废润滑油 进行再生有着十分重要的意义。 1 国内外废润滑油再生工艺概况 世界各国对废润滑油的处理、再生先后研究开发了众多 处理工艺。目前有些常用的简单的再生工艺主要有蒸馏一酸 洗一白土精制;沉降一酸洗一白土蒸馏;沉降一蒸馏一酸洗 钙土精制;白土高温接触无酸再生,蒸馏一乙醇抽提一白土 精制;蒸馏一糠醛精制一白土精制;沉降一絮凝一白土精制等。 上述无论哪种工艺都产生大量的废酸渣和废水,要达到清洁 再生的目的,就要减少酸渣的产生,或对酸渣进行综合利用。 无论是酸碱精制还是无酸精制,技术经济效益差,产品利用 率不高,附加值低,造成资源的极大浪费,同时在生产过程 中又会造成二次污染。 20世纪80年代报道的最大废油再生处理量为100kt/a左右, 2O世纪90年代报道的最大废油再生处理量已经达到300kt/a。 再生厂规模越大,劳动生产率越高,成本就越低,同时由于 规模大,有利于采用现代化的生产设备和生产技术,易于满 足环境保护的要求。 ・ 2010年之前废润滑油再生的润滑油不超过废润滑油回收 的l5%,有8O%用来炼制柴油,余下的5%用来做模板油等 其他用途。近几年废润滑油回收利用做润滑油所占比例得到 一大幅提升,2015年不完全统计达到30%以上,用来炼制柴油 的比例在下降,在废油回收比例中由原来的80%下降到60%, 并且进一步下降的趋势明显。主要原因是: 1)利润的驱使,现在全国大多数地方回收1t废润滑油 做成柴油,利润200~300元,回收成润滑油基础油1t大约 500~600元。 2)国家政策限制废润滑油裂解生产柴油。因为生产柴油 大多数采用大罐炼油,也就是国家明令禁止的小炼化。 3)产品质量。回收利用生产润滑油基础油,产品质量可 达到或接近国家标准。而市场上炼制的柴油绝大部分无法达 到国家标准,只能当调和柴油原料或船用柴油。 鉴于以上原因,废润滑油做燃料油将逐渐被生产基础油 替代。 2 目前国内采用的废润滑油再生润滑油的主要工艺 2.1釜式焦化 釜式焦化除生产柴油外,也有在真空下生产润滑油的, 工艺比较落后,投资少,工艺简单,在国内不少地方仍在采用, 但生产润滑油基础油从质量和能耗上都很差。 2.2常减压管式炉生产工艺 生产润滑油基础油国内有多家采用,其优点是生产量大, 缺点是结焦严重,产品质量较差。 2.3薄膜蒸发一分子蒸馏 该工艺2000年后开始在国内应用,分子蒸馏最初应用在 精细化妆品生产中,因为常减压管式炉生产工艺存在很多缺 点,所以国内有厂家试用分子蒸馏工艺生产润滑油。经过几 年的实际应用,也逐渐显露出分子蒸馏的优点,但也存在着 致命的缺点,据了解,国内有几百家分子蒸馏工艺生产润滑 油厂家,有一半多没能正常开车,有少部分经过改造,配合 精制工艺才能正常生产合格产品。 2.4高真空蒸馏 此工艺是近几年发展比较好的工艺,既吸收了常减压管 式炉生产工艺中产品携带较轻的问题,并与常减压工艺一样 连续生产,又吸收了分子蒸馏真空度高蒸馏温度低的优点, 唯一的不足是生产量还不能过大,单套装置每年不超过3O kt。 以上工艺共同面临的问题是基础油精制难题。酸碱洗+ 白土过滤工艺首先是产品质量不达标,其次是产生二次污染, 国家明令禁止。糠醛精制同样存在二次污染,且收率低,能 耗高。 可以看出,在世界范围内,废油再生工艺技术的发展大 体经历了酸土法一无酸法一加氢法的过程。目前,西方发达 国家都把蒸馏一加氢工艺作为废油再生中最环保、最具操作 性的工艺,并在实际中得到了很好的应用。随着技术的发展, 我国已自主开发了废油加氢工艺路线。 虽然国内外的各种废润滑油再生工艺各有特点,但都正 收稿日期:2017-01—15 在向无污染、环保的方向发展,加氢法的流程合理,产品质 作者简介:赵麦玲(1965一),女,山西运城人,高级工程师,主要 量好,技术经济指标先进,成为未来废润滑油再生的主流技术。 从事化工和石化方面的设计工作。 ・53・ 第43卷第1期 2017年1月 新材料与新技术 NewMaterial andNewTechnology 化工设计通讯 ChemicalEngineeringDesignCommunications 3废润滑油加氢工艺 3.1废润滑油的预处理 由于废润滑油中存在大量的固体颗粒物,如磨损下来的 金属微粒、燃烧生成的炭粒、灰尘及其他来源的机械杂质等, 这些固体颗粒物分散在废油中,特别是非发动机油中的清净 分散添加剂,非常有效地保持着这些固体颗粒物的分散状态, 加热废油时,热处理作用破坏了清净分散剂之后,这些悬浮 的固体杂质就沉淀在塔板、填料、炉管及加氢反应床上,造 成堵塞,影响了生产操作。因此,必须对废润滑油进行预处理。 i 曼筹 嚣 匪二 迁匦固一…臣趣j 预处理工艺采用的流程见图l。 图1废润滑油预处理工艺流程框图 原料废润滑油经泵送至缓冲罐,经低压蒸汽加热至 8O~130℃,至闪蒸罐闪蒸,将废润滑油中的水分除去,再 经泵加压至0.8~1.5MPa(G),经加热器加热至150~200℃ 后,至陶瓷膜过滤系统。 陶瓷膜过滤系统包括循环罐、循环泵、陶瓷膜过滤器、 浓缩油罐等。加压泵输送的废润滑油首先至循环罐,经循环 泵输送至陶瓷膜过滤器,过滤精度0.005 lam,过滤后的清油 至脱色罐,过滤后的浓缩油至循环罐,当浓缩油浓度达到一 定含量时,至原料废润滑油缓冲罐与原料混合。 经陶瓷膜过滤后的澄清油,经换热器后再进入减压加热 炉加热至380*(2后,进入减压塔进料段。减顶油气经过减项气 水冷器冷凝冷却,进入三相分离罐。气相经抽真空再进入减 压塔顶吸收罐进行脱臭后,高点放空。油相经轻油泵增压送 至罐区,水相去注水罐。 减压塔设三条侧线,经泵抽出,分别经与原料换热、冷 却后作为加氢的原料油。塔底渣油可直接作为副产品燃料油。 3.2废润滑油加氢 废润滑油中含有的杂原子、多核芳烃、硫化物、氧化物 (羧酸类、羧酸酯类、醛类、酮类、醇类、酚类、过氧化物类)、 氮化物等,当加热至一定温度会发生多种裂解和脱氢缩合反 应,产生难处理的焦炭、沥青,很容易使炉管和热交换器结垢, 其沉积在催化剂表面会降低催化剂的活性。因此,需要采用 加氢工艺将其脱除杂原子(O、N、S),降低缩合芳烃体系, 从而保证催化剂有较长的寿命。 加氢反应主要目的是: (1)烯烃和芳烃饱和:将不饱和的烯烃和芳烃加氢,生 成饱和的烷烃及环烷烃; (2)脱硫脱氯:将原料中的硫化物及氯化物氢解,转化 成烃和硫化氢、氯化氢; (3)脱氮:将原料中的氮化物氢解,转化成烃和氨; (4)脱氧:将原料中的氧化物氢解,转化成烃和水。还 伴随着脱烷基异构化、缩合开环等反应。 目前废润滑油加氢工艺包括加氢处理、临氢降凝及后精 制、补充精制三种工艺过程及产品分馏过程。 一段加氢部分包含加氢处理和临氢降凝以及后精制,加 氢处理反应器的主要功能是脱除原料中含硫、氮、氧等杂环 化合物、饱和芳烃,改善油品的黏温性能和氧化安定性。加 氢处理后进入临氢降凝反应器,选择性除去凝点高的大分子 正构烷烃,使油品的倾点符合要求。然后经后精制反应器进 一步脱除杂质。 一段加氢生成油脱除组分后进入二段加氢进行补充精制, 通过深度芳烃饱和,改善油品的色度和氧化安定性,最后经 分馏得到产品。 工艺流程如图2所示。 (1)一段加氢反应部分 自减压蒸馏来的加氢原料油进入一段原料油滤前缓冲罐, 然后经原料油增压泵升压后再经干燥塔底油/冷原料油换热器 换热后,再经原料油过滤器除去原料中大于25 lam的颗粒物后, ・54・ :! 毽耍史迫… I ~~ 一 幽 型魈勤魄 曼曼! 坍 图2废润滑油加氢工艺流程框图 进入经干燥塔底油/热原料油换热器换热后与混合氢混合,经 一段反应器流出物/混合进料换热器换热,再经一段反应进料 加热炉加热至反应所需温度后依次通过加氢反应器、临氢降 凝反应器、后精制反应器,原料油和氢气在较高温度、压力 和催化剂的条件下发生反应,脱除原料中的金属等杂质,将 原料中的硫、氮、氧等化合物转化为硫化氢、氨、水,对烯 烃、芳烃进行加氢饱和。由底部出来的反应流出物经一段反 应流出物/混合进料换热器换热后,进入一段热高压分离器进 行气、液分离。热高分油在液位控制下进入一段热低压分离 器;热高分气经一段热高分气/混合氢换热器、一段热高分空 冷器冷至5O℃后进入一段冷高压分离器中进行油、气、水三 相分离。为了防止热高分气在冷却过程中析出铵盐堵塞管路 和设备,通过注水泵将脱盐水注入热高分气空冷器的上游管 线。 自一段冷高压分离器顶部出来的冷高分气经一段循环氢 压缩机入口分液罐分液后进入循环氢压缩机升压后再分成两 路,一路作为急冷氢去反应器各床层之间以控制反应器床层 温度,另一路与来自新氢压缩机出口的新氢混合成为混合氢。 一段热低压分离器顶部出来的热低分气空冷器冷却至 50 ̄C后与自一段冷高压分离器底部出来的冷高分油混合进入 一段冷低压分离器;热低压分离器底部出来的热低分油与自 冷低压分离器底部出来的冷低分油混合后进入一段汽提塔顶 合并后送至气体处理。 一段冷高压分离器底部的含硫污水经含硫污水闪蒸罐脱 气后与一段汽提塔顶回流罐底部的含硫污水合并送至酸性水 汽提装置。 (2)一段加氢分馏部分 一段热低分油与冷低分油混合后进入一段汽提塔,塔底 用1.OMPa过热蒸汽汽提。塔顶油气经一段汽提塔顶空冷器、 一段汽提塔顶后冷器冷却至4O℃后进入一段汽提塔顶回流罐 中,进行气、油、水三相分离,分离出的气体与一段低分气 合并送至装置外脱硫,含硫污水与含硫污水闪蒸罐底的含硫 污水合并后送入酸性水汽提装置,塔顶油相经一段汽提塔顶 回流泵升压后一部分作为塔顶回流,另一部分至稳定塔,稳 定塔顶气相至脱硫装置,塔底液相为产品石脑油,经冷却后 送出装置。一段汽提塔底油进入一段干燥塔,脱除水分后的 干燥塔底油依次经干燥塔底油/热原料油换热器、干燥塔底油 /冷原料油换热器换热后再经空冷器控制温度后送至二段加氢 反应工序。 (3)二段加氢反应部分 自一段加氢来的干燥塔底油作为二段原料油,经换热器 换热后,再经过二段原料油过滤器除去原料中大于25岬的颗 粒后进入二段原料油缓冲罐。经二段加氢进料泵升压后与混 合氢混合,然后经二段反应流出物/混合进料换热器换热后再 经二段反应进料加热炉加热至反应所需温度后进入补充精制 反应器,补充精制反应流出物经二段反应流出物/混合进料换 热器换热后,进入二段热高压分离器进行气、液分离。热高 分油在液位控制下进入二段热低压分离器,热高分气经二段 热高分气/混合氢换热器、一段热高分气空冷器冷却至50 ̄C后 化工设计通讯 新材料与新技术 NewMaterialandNewTechnology 第43卷第1期 2017年1月 Chemical Engineering Design Communications 进入二段冷高压分离器中进行油、气、水三相分离。 自二段冷高压分离器项部出来的冷高分气经二段循环氢 精脱硫罐脱硫并分液后进入二段循环氢压缩机升压后分成两 路,一路作为急冷氢去补充精制反应器以控制反应器床层温 度,另一路与来自新氢压缩机出口的新氢混合成为混合氢。 二段低压分离器顶部出来的热低分气经二段热低分气空 冷器冷却至50℃后与自二段冷高压分离器底部出来的冷高分 油混合进入二段冷低压分离器;热低压分离器底部出来的热 低分油与自冷低压分离器底部出来的冷低分油混合后进入二 段汽提塔。二段冷低压分离器顶部出来的低分气可返回至新 氢压缩机入口。 二段冷高压分离器底部的含硫污水和一段反应部分的含 硫污水合并送至含硫污水闪蒸罐,闪蒸脱气后送至酸性水汽 提装置。 (4)二段加氢分馏部分 二段热低分油和冷低分油混合后进入二段汽提塔。塔顶 油气经二段汽提塔顶空冷器、二段汽提塔顶水冷器冷却至 4o℃后进入二段汽提塔顶回流罐中,进行气、油、水三相分离, 分离出的气体可送至燃料气总管作为燃料使用,含硫污水送 至酸性水汽提装置,塔顶油相经二段汽提塔顶回流泵升压后 作为塔顶回流。 二段汽提塔底油经常压塔进料加热炉加热后送至常压分 馏塔,塔顶油气经常压塔顶空冷器、常压塔顶水冷器冷却至 40 ̄C后进入常压塔顶回流罐中,少量含油污水送至含油污水 总管,油相经常压塔顶回流泵升压后分成两路,一路作为塔 顶回流,一路作为w2—40轻质油产品送至罐区。 常压分馏塔设置两个侧线抽出。常压分馏塔第一侧线产 品为w1一TA轻质白油,经Wl—TA轻质自油抽出泵抽出后, 分为两部分,一部分直接返回主塔,一部分进入w1一TA轻 质白油侧线塔。塔顶气返回主塔,塔底采用重沸器提供热源, 塔底油经wl一1'A轻质白油产品泵升压后,经wl—TlA轻质 自油产品水冷器冷却后送至罐区。 常压分馏塔第二侧线产品为3号工业白油,经3号工业白 油泵抽出后,分为两部分。一部分直接返回主塔。一部分进 入3号工业白油侧线塔。塔顶气返回主塔,塔底通入汽提蒸汽, 塔底油经3号工业白油产品泵升压后,经3号工业白油产品空 冷器冷却后送至罐区。 常压塔底油经常压塔底油泵升压后,经过w1—40轻质白 油侧线塔重沸器换热后进入减压塔进料加热炉,加热后进入 减压分馏塔,减压塔由3个填料段和9块塔板组成,采用机械 抽真空方式进行抽真空,减压塔顶油气经大气水封罐分离后, 不凝气送出装置,含油污水经减压烯烃水泵升压后送出装置; 减顶轻油自流进入轻污油罐,减压塔底通入1.0MPa过热蒸汽。 减压塔设置两个侧线抽出,第一侧线为4号HVI II润滑 油基础油,经抽出泵抽出升压后分为3股,一股直接返回主塔; 股经减压塔顶回流空冷器返回减压塔顶回流控制减压塔顶 温度;一股进4号FIVIⅡ润滑油基础油侧线塔,侧线塔顶气 返回主塔,塔底油经4号HVI II润滑油基础油产品泵升压并 经4O号变压器油产品空冷器冷却后作为产品送至罐区。 第二侧线为6号HVI II润滑油基础油,经6号HVI II润 滑油基础油抽出泵自减压塔抽出后,分为两股。一股进入减 压塔。一股进4号基础油侧线塔。塔顶气返回减压塔,塔底油 经4号基础油产品泵升压并经4号基础油产品空冷器冷却后送 出装置。 减压塔塔底油为8号I-1VI II+润滑油基础油,经8号基 础油泵抽出升压后,经二段原料油/8号基础油换热器换热后, 经8号基础油产品空冷器冷却后送至罐区。 一4结论 废润滑油的资源化利用不仅可以弥补源于不可再生的石 油资源匮乏,满足日益严格的环保要求,而且也可以经过再 加工工艺生产高品质的润滑油基础油和清洁燃料,提高废润 滑油的附加值,扩大产品用途,同时采用先进的废润滑油再 生技术,是保护环境的需要,也是节约能源的需要,只要规 模化、专业化地再生利用废润滑油才能获得环境效益、社会 效益和经济效益的良好统一。 制施工余料的产生,降低库存,堵塞成本漏洞。第三,强化 合同管理和结算审核,减少施工过程中的纠纷,及时进行索赔, 施工阶段是投资的执行阶段,尽管此时的投资控制效果 结算审核主要依据合同约定审核价和量,防止承包商高估冒 己不如前期阶段明显,但决不可轻视。为实现投资的有效控制, 算,造成投资损失。 该阶段首先要积极开展模块化施工,严控设计变更,强化变 3小结 更控制和跟踪力度,必要时须先定价后实施。.工程签证必须 石油化工建设项目投资控制是一个动态过程,涉及到工 由各方工程结算专业人员依据合同条款准确核算、现场签认。 程建设的诸多方面,贯穿于项目建设的各阶段。为达到预期 其次,施工过程中要加强材料的现场管理,使材料的质量有保 的投资效果,必须在项目建设的各阶段,采用科学的方法进 证,数量有控制,开工前依据施工图准确编制材料预算,加 行有效控制,才能把项目投资控制在预期范围内,实现投资 强材料库存管理,健全材料动态调剂使用机制,从源头上控 效益最大化。 (上接第2l页) 2.5施工阶段 (上接第23页) 下卸油,以避免油气挥发造成的损耗; (3)第一次卸油后, 油罐车应在原地转三圈以上,借助惯性可以促使油罐车剩余 油充分搅动,并再次卸油,以减少残余。 3结束语 综上所述,成品油损耗原因众多,但运输中的损耗是其中 最为显著的问题,成品油运输中的损耗多与运输方式不合理、 运输操作不规范、损耗控制措施不足有关,因此应从方法上、 技术上、管理上共同采取成品油运输损耗防范措施,以最大 限度地减小损耗,保障企业的经济效益。 参考文献 【1】吕圣杰.成品油运输损耗分析及其控制策略探讨【J】.现代商业, 2016,(3):29-30. 【2】许京波.成品油损耗原因与降损建议[J].当代化T,2016,45(1): 152一l55. 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