安息香的氧化

一、原理

有许多方法可将安息香氧化成二苯基乙二酮，其中用硝酸氧化法较为简便：

OOHCCHHNO3OOCC

反应过程中，为了解反应进程，实验中采用薄层色谱跟踪反应。简单的薄层层法虽不能准确说明反应物中各组分的含量，但却可以方便而清楚的告诉我们氧化反应进行的情况。

在反应过程中，通过不断取样分析来监测反应的进程有着实际应用的意义。如不加监测，为保证反应完全，往往采取加长反应时间的办法，这不仅浪费了时间和能源，而且产物还会进一步发生变化，使产品收率和纯度降低。

二、主要试剂及用量

安

息

香

(Benzoin)

2.0

g

Fw 212.24, m.p. 134-138 °C, b.p. 194 °C/12 mmHg

冰

醋

酸

(Glacial

acetic

acid):

nD2010 1.3715

ml

Fw 60.05, m.p. 16-16.5 °C, b.p. 117-118 °C, d 1.0490,

浓硝酸：5 ml (70%, d 1.42)

三、操作步骤

本实验用硅胶G作吸附剂，其中掺入0.5%羧甲基纤维素钠作为粘合剂，在7.6×2.6 cm的洁净载玻片上均匀地制成薄层硬板。于室温晾干后，置于烘箱中逐步升温至110℃，活化1 h，为了跟踪氧化反应的进行，每人准备上述薄层板6块。实验中使用的展开剂是二氯甲烷。

在100 m1三颈瓶上装行回流冷凝器和温度计，另一颈上用标准磨口塞塞紧。将2.2 g粗品安息香和10 m1冰醋酸及5.5 m1浓硝酸 (70%，d 1.42)，混合均匀。将此反应混合物在水浴上加热至液体温度为85-95 ℃，此后每隔15-20 min用毛细管取出少量的反应液监测。

在薄层板上点样，同时点上Benzoin和二苯基乙二酮的标准样品点，将薄层板放置使醋酸和硝酸挥发（可用电吹风吹干），然后用二氯甲烷展开，用碘蒸气显色。如此不断地观察安息香是否已全部转化为二苯基乙二酮。

二苯基乙二酮的红外光谱图

当安息香已全部(或接近全部)转化为二苯基乙二酮后，将反应液冷却并加入40 m1水和40g冰的混合物。此时有黄色的二苯基乙二酮结晶出现。

抽滤，并用少量冰水洗涤结晶固体。干燥后，用甲醇进行复结晶。计算产

率。

纯二苯基乙二酮的熔点为95℃。

测定纯品的熔点和红外光谱图，并与二苯基乙二酮的已知谱图对比，指出其主要吸收带的归属。

思考题 产物二苯基乙二酮为一黄色结晶固体，原料安息香为白色固体，试从原料和产物的结构特点出发说明这种颜色的变化。 参考文献

1. Pavia, Itrodcuction to organic Laboratory Techniques, P.303, W.B. Saunders

Company, Philadelphia, 1976.

2. Organic synthsis, Coll. I. P.87; 中文译本：《有机合成》第一集，第68页。