９．８ｍＬ（Ｏ．０８５ ｔｏｏ１）氯化苄放入恒压滴液漏斗中，在 室温下逐滴滴加，一小时内加完。溶液为乳白色，五 分钟后，加热至８０＂Ｃ，回流，反应体系渐成为橙黄色 悬浊状态，至反应物为中性。 反应物冷却至室温，减压抽去溶剂乙醇，加入蒸 馏水使反应中生成的ＮａＣＩ溶解后，把反应混合物 转移至分液漏斗，分出有机相。再用无水乙醚萃取水 相两次，把有机相合并，并用无水ＭｇＳＯ 干燥，然后 有机相转移至单口烧瓶中放入搅拌子，进行减压蒸 馏收集１０６－－－－１１０℃馏分。产物为（Ｃ）无色透明液体， 质量４．２７ｇ。 ２结果与讨论 ２．１产物结构的表征 ２．１．１烃基化产物（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）的红外光谱图为图 １。 Ｗａｖｅｎｕｍｂｅ （ｃｍ ｌ 图１ Ａ、Ｂ、Ｃ的红外光谱图 Ｆｉｇ．１ ＦＴＩＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ Ａ，Ｂ，Ｃ 图１（Ａ）的吸收峰３３８０ｃｍ 为烯醇式羟基， ３０６３ ｃｍ一、３０２９ ｃｍ 为苯环伸缩振动，２９２８ ｃｍ 为烷基伸缩振动，１７００ ｃｍ 双重吸收峰为两个伸缩 振动，１４５０－－－－１６００ ｃｍ 为苯环骨架伸缩振动，６９９ ｃｍ＿。，７２０ ｃｍ＿１为苯环一取代特征吸收峰。 图１（Ｂ）在３０８６ｃｍ一、３０６１ ｃｍ＿。、３０３１ ｃｍ 为 苯环伸缩振动，２９３０ ｃｍ－１为烷基伸缩振动， １６９２ｃｍ 伸缩振动，１４５０￣１６００ ｃｍ 为苯环骨架伸 缩振动。 图１（Ｃ）在３０６３ ｃｍ～、３０２８ ｃｍ－１为苯环伸缩 振动，２９２５ ｃｍ 为烷基伸缩振动，１７１６ ｃｍ－１单峰为 伸缩振动，１４５０￣１６００ ｃｍ 为苯环骨架伸缩振动。 ２．１．２】Ｈ核磁共振谱分析 ２．１．２．１（Ａ）的核磁共振谱数据 Ｈ ＮＭＲ（化学位移ａ）：２．０６３（ｓ，３Ｈ，一ＣＨ３）， ２．１２７（Ｓ，３Ｈ，一ＣＨ３）；３．１２８，３．１５３（ｄ，２Ｈ， Ｐｈ— Ｈ２－－－Ｃ。Ｈ ），３．６５１（Ｓ，２Ｈ，Ｐｈ— Ｈ２—℃Ｈ一）； Ｉ ７．１３１～７．３４６（ｍ，５Ｈ，一Ｃ６Ｈ５）；３．９８２，４．００７， ４．ｏ３２（ｔ，１Ｈ，酮式 ＩＩ－－ｃＨ 一），１６．８３８（ｓ， ｌ ＣＨ２Ｐｈ ０Ｈ ０ １Ｈ，烯醇式＿ｃＩ＝：Ｃ ～），二者共振峰面积之和与 ｌ 一个质子相对应，可断定乙酰丙酮羰基ａ—Ｃ上２个 Ｈ仅被取代了１个Ｈ，产物为一取代的。由核磁和红 外数据可知（Ａ）即为３一苄基一２，４一戊二酮（ＢＰＤ）。烯 醇式占５４．１ ９，５，酮式占４５．９ ９，５。 ０ ０ ０Ｈ ０ ０ ｌ ＣＨ３— —ＣＨ—－（二—ＣＨ３｝＝ ＣＨ ３— — ’＿—Ｃ—ＣＨ。 ｆｆ ＣＨ２Ｐｈ ＣＨ２Ｐｈ ２．１．２．２（Ｂ）的核磁共振谱数据 Ｈ ＮＭＲ（化学位移８）：２．１０２４（Ｓ，６Ｈ，２一 ＣＨ３）；３．２５５９（ｓ，４Ｈ，２一ＣＨ３一）；６．９８６０￣７．２２９６ （ｍ，１ＯＨ，２一Ｃ６Ｈ５）。 从核磁和红外数据可知（Ｂ）为二取代的产物 ０ ＣＨ２Ｐｈ ０ ３，３一二苄基一２，４一戊二酮（ｃＨ。— Ｈ— ＿ｃＨ。）。 ＣＨ２Ｐｈ ２．１．２．３（Ｃ）的核磁共振谱数据 Ｈ ＮＭＲ（化学位移８）：２．０９５７（ｓ，３Ｈ，一ＣＨ。）； ２．６９２３，２．７１５７，２．７３９６（ｔ，２Ｈ，Ｐｈ—ＣＨ２一）； Ｏ ２．８２７６，２．８５１５，２．８７５１（ｔ，２Ｈ，一ＣＨ２一Ｃ一）； ７．１２４８～７．３１５０（ｍ，５Ｈ，一Ｃ６Ｃ５Ｈ）。 从核磁和红外数据可知（Ｃ）为苄基丙酮 Ｏ Ｃ６Ｈ５ＣＨ２ＣＨ２—Ｃ——ＣＨ３。 ２．２反应原理及副产物的生成 Ｏ Ｏ ｌ３ｃ Ｃ －ＣＨｚ－－ＣｃＨ３ＫｚＣＯ一ｆＬ ＣＨ３一Ｃ＝＝ＣＨ Ｃ—ＣＨ３ Ｏ｝一 ｏｌ Ｊ １（＋ Ｊ｝ ｒ Ｏ Ｏ ］ １》 ｋ＋ Ｌ ＣＨ３ Ｃ９ Ｈ Ｃ－ＣＨ］ｊ Ｏ Ｏ ＰｈＣｔ …—＇ＩｃＨ３ Ｈ， Ｉ Ｉｃ｝｛ Ｈ—ｔ—ｔ１ ｃＨ。＋Ｋｃｌ Ｈ，十＾ｔ Ｉ ｌ ＣＨ２Ｐｈ 在用Ｋ ＣＯ。为碱的条件下反应回流，产物主要 为３一苄基一２，４一戊二酮，在冰水浴中加入原料且低温 回流产物主要为３，３－二苄基一２，４一戊二酮。若用乙醇 钠为碱的条件下反应回流，则产物主要为苄基丙酮 （即４一苯基一２一丁酮）。这主要是由于乙醇钠的碱性较 强，烷氧负离子作为亲核试剂进攻羰基碳原子，使得 乙酰基脱离而得苄基丙酮，同时还（下转第１２３页） 】０９ 维普资讯 http://www.cqvip.com （７， ， ）是系统（３．１）的中心时， 有 ｒ一空间投影区间一定包含［ｒ＾，＋ｏｏ］，这说明对每 一∑ （ ， ｒ（ｙ， ， ）＜０。由文Ｉｓ］中的定理３．３ 个ｒ＞ｒ＾（，ｌ≥１），系统（３．１）（或（１．１））总有，ｌ一 ｆ（，。・，・ ） １个非平凡的周期解。证毕。 ， ‰ 参考文献： 、， 中通过点（ 。，ｒ＾， ） 的连通分支ｌ（ｆ。，ｒ＾， 知在∑ ）无界。由引理３．２知道ｚ（，。，ｒ＝ｒ＾， ）在，一 空间投影有界。由于ｒ＾＝ （口ｒｃｃ。ｓ ２ｎＴｒ）（，ｌ＝０，１，２…），所以当，ｌ≥１时，有 ｒ＾＞ ‰ ［１３邱志鹏．基因表达调控网络的数学建模及其动态过程分 析［Ｒ］．中国科学技术大学博士后出站报告，２００５．７ ［２］Ｃｏｏｋｅ，Ｋ．８Ｌ Ｇｒｏｓｓｍａｎ，Ｚ．，Ｄｉｓｃｒｅｔｅ ｄｅｌａｙ，ｄｅｌａｙ，ｄｉｓ＿ ｔｒｉｂｕｔｅｄ ｄｅｌａｙ ａｎｄ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｓｗｉｔｃｈｅｓ Ｄ］．Ｊ．Ｍａｔｈ．Ａｎａ１． Ａｐｐ１．，８６（１９８２），５９２￣６２７ ＋ （３．５） ［３］Ｈａｌｅ，Ｊ．Ｋ．＆Ｌｕｎｅｌｓ，Ｍ．Ｖ．，Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔＯ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｅｑｕａｔｉｏｎｓ［Ｍ］，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｓｐｒｉｎｇ－Ｖｅｒｌａｇ １９９３ 由引理３．４，系统 （３．１）在ｒ＝０时没有非平凡 的周期解。因此连通分支ｚ（，。，ｒ＾， ）在ｒ一空间的 投影是（ｏ，ｒ。），且ｒ。＞ｒ＾。则由引理３．４及（３．２）式 ［４］宋永利，韩茂安，魏俊杰．多时滞捕食一食饵系统的正平 衡点的稳定性及全局Ｈｏｐｆ分支．［Ｊ］．数学年刊，２００４． ２５Ａ（６）：７８３～７９０ 知道，当（，，ｒ，户）∈ｌ（ｆ。，ｒ＾， ）时，有户＜ｒ。，这说 明ｌ（ｆ・，ｒ＾， ） 在 空间投影有界。因此要使连通 分支ｌ（ｆ。 ［５］Ｗｕ，Ｊ．Ｓｙｍｍｅｔｉｒｃ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｅｑｕａｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｎｅｕｒａｌ ｎｅｔｗｏｒｋｓ ｗｉｔｈ ｄｅｌａｙ［Ｊ］．Ｔｒａｎｓ．Ａｍｅｒ．Ｍａｔｈ． Ｓｏｅ．，１９９８．３５０：４７４９￣４８３８ 无界，必须连通分支ｚ（，。，ｒ＾， ） 在 ［６］Ｗｅｎ Ｘｉａｎｚｈａｎｇ，Ｗａｎｇ Ｚｈｉｅｈｅｎｇ．Ｔｈｅ ｅｘｉｓｔｅｎｃｅ ｏｆ ｐｅｒｉ－ 在ｒ一空间的投影无界，即连通分支ｔ（ｆ。 ，ｒ＾， ） ∞Ｏ ｏｄｉｃ ｕ ｉ。ｎｓ ｆｏｒ ｓｏｍｅ ｍｏｄｅｌｓ ｗｉ ｈ ｄｅｌａｙ［Ｊ］・Ｎｏｌｉｎｅａｒ Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｒｅａｌ Ｗｏｒｌｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，２００２．（３）：５６７～５８１ Ｇｌ ｏｂａｌ Ｈｏｐｆ Ｂｉｆｕｒｃａｔｉｏｎ ｉｎ ａ Ｌａｃ Ｏｐｅｒｏｎ Ｒｅｇｕｌ ａｔｏｒｙ Ｎｅｔｗｏｒｋｓ Ｍｏｄｅｌ ＷＥＩ Ｚｈａｎｇｚｈｉ ，ＬＩ Ｈａｉｙａｎ “， ＷＡＮＧ Ｌｉａｎｇｌｏｎｇ （１ Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ａｎｈｕｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈｅｆｅｉ Ａｎｈｕｉ ２３００３９ ２ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃｓ Ｓｕｚｈｏｕ Ｃｏｌｌｅｇｅ Ｓｕｚｈｏｕ Ａｎｈｕｉ ２ ３４０００ ３ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃｓ，Ｃｈｉｚｈｏｕ Ｔｅａｃｈｅｒｓ ｏｌＣｌｅｇｅ，Ｃｈｉｚｈｏｕ Ａｎｈｕｉ ２４７０００） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｃｏｎｓｉｄｅｒｓ ｔｈｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ ｌｏｃａｌ Ｈｏｐｆ ｂｉｆｕｒｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ ａ ｌａｃ ｏｐｅｒｏｎ ｒｅｇｕｌａｔｏｒｙ ｎｅｔｗｏｒｋｓ ｒｏｏｄ－ ｅｌ，ｃｏｍｂｉｎｇ ｔｈｅ ｇｌｏｂａｌ Ｈｏｐｆ ｂｉｆｕｒｃａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｇｅｎｅｒａｌ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｅｑｕａｔｉｏｎｓ，ｗｅ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ ｔｈｅ ｅｘｉｓｔｅｎｃｅ ｏｆ ｇｌｏｂａｌ Ｈｏｐｆ ｂｉｆｕｒｃａｔｉｏｎ・ ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：Ｄｅｌａｙ，Ｌｏｃａｌ Ｈｏｐｆ ｂｉｆｕｒｃａｔｉｏｎ，Ｇｌｏｂａｌ Ｈｏｐｆ ｂｉｆｕｒｃａｔｉｏｎ （上接第１０９页）生成乙酸乙酯。二烃基化作用是个 显著的副反应，原因是一元烃基化产物也是酸性的， 行中 参考文献： ［１］刘德文，闰爱华，吴爱萍．铕（Ｉ）多核配合物的形成及 其荧光增强效应Ｄ］．发光学报，１９９９，２０（３）：１９４—１９９ ［ｚＪ樊能廷．有机合成事典［Ｍ］．北京：北京理工大学出版社 （第１版），１９９２：２３９ ［３］李建宇，于群，曾红，薛卫星，王锡臣．３一烯丙基一２，４一戊二 酮的合成与表征［Ｊ］．北京轻工业学院学报，２０００，１８（２）： ５８—６２ 容易以其烯醇负离子进入平衡 ，得二取代产物。 ３结论 乙酰丙酮烃基化产物３一苄基一２，４一戊二酮是一 种含ｆ｝＿二酮结构的螯合剂，苄基的引入可使得ｆ｝＿二 酮共轭体系的电子云密度增大，配位能力增强。此配 体可与多种稀土离子配位，进一步的实验正在进 Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ３－Ｂｅｎｚｙｌ－２，４－Ｐｅｎｔａｎｅｄｄｉｏｎｅ ＧＥＮＧ Ｔａｏ ， ＺＨＡＮＧ Ｗｕ （１ Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ａｎｈｕｉ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ．Ｗｕｈｕ ２４１０００，Ｃｈｉｎａ； ２ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｂｉｏｌｏｇｙ，Ｓｕｚｈｏｕ Ｃｏｌｌｅｇｅ．Ｓｕｚｈｏｕ ２３４０００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ａ ｃｈｅｌａｔｅ ｌｉｇａｎｄ ｂｙ／８－ｄｉｋｅｔｏｎｅ ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ，３一ｂｅｎｚｙｌ一２，４－ｐｅｎｔａｎｅｄｉｏｎｅ．Ｉｔｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｗａｓ ｖｅｒｉｆｉｅｄ ｂｙ ＦＴ—ＩＲ ａｎｄ ＨＮＭＲ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎｅ；ａｌｋｙｌａｔｉｏｎ；３－ｂｅｎｚｙｌ－２，４－ｐｅｎｔａｎｅｄｉｏｎｅ １２３
因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容