(1) 分别将待曝气污水和清水注入曝气筒 1.8m处。
； 实验用水样。 (2) 分别从两个曝气筒取样测溶解氧浓度，计算脱氧剂无水亚硫酸钠和催化剂氯化钻 的投加量。
(3) 将所称得脱氧剂用温水化开，加入曝气筒中，并加入一定量的催化剂充分混合， 反应大约10 min左右。
(4)
待池内溶解氧降为0后，打开空压机，调节气量，同时向两个曝气筒内曝气，并 开
始计时，当时间为1，2, 3, 4, 5, 7, 9，11，13，15-取样测定溶解氧浓度，直至溶液 中溶解氧浓度稳定(即饱和)为止，并将清水中饱和值记为 Cs及污水中的饱和值记为Cs。
(5)记录数据至表1中。
1 表1曝气对比实验数据记录 0 清 水 污 5.39 9.12 10.76 11.22 11.26 11.30 11.31 4.98 (ln Cs_C° 〜t)及(ln C^_C° 〜t) Cs — GC s — G 7 11.38 1 2 3 11.26 4 11.27 5 11.27 6 11.37 8 9 10 11 12 10.65 11.19 11.39 11.32 11.32 11.34 11.34 11.36 11.37
水 六、实验数据及结果整理
(1)分别列表2,绘制半对数曲线，利用图解法求出 KLa及KLa
表2曝气实验系数测定的计算数据
t/min 0 清 水 实 验 2 4 6 8 0 污 水 实 验 2 4 6 4.98 Ct/ (mg/L) 0 3.467 3.898 5.770 t/min 1 3 5 7 Ct/ (mg/L) 10.65 11.24 11.27 11.38 2.159 3.755 3.978 6.463 11.19 11.26 11.37 11.39 5.39 10.76 11.26 11.31 9 0 2.283 3.996 4.602 1 3 5 7 9.12 11.22 11.30 11.32 0.977 3.686 4.448 4.784 8 11.32 4.784 5.295 9 11 11.34 11.36 5.295 6.394 10 11.34 12 11.37 由图像斜率得心=0.773 , Kra' =0.483 (2) 应用公式计算a 所以 a =0.625 (3) 应用公式计算卩 所以卩=0.998 七、思考题 (1) 简述a , B的意义。 答：修正系数a的物理意义是KLa (废水)与KLa (清洁水)之比，即a与废水气液膜 之间的阻力呈反比。由于待曝气充氧的污水中含有各种各样杂质，如表面活性剂、油脂、悬 浮固体等，它们会对氧的转移产生一定的影响， 特别是在两活性物质这类两亲分子会集结在 气、液接触面上，阻碍氧的转移。相对于清水，污水曝气充氧得到的氧转移系数 水中的氧总转移系数KLa低，为此引入修正系数a。 修正系数B用于修正污水中所含的大量盐分对氧在水中的饱和度的影响，相对于相同条 I KLa会比清 件的清水而言，污水中氧的饱和度要比清水中的氧饱和度低，为此引入修正系数B对正 CsCsI 确测定污水中氧的饱和度，给出一定的指导。 Csa，B值各受何影响？为什么？ 答：影响a的因素： (2) a、 污水中含有各种各样杂质，如表面活性剂、油脂、悬浮固体等，它们会对氧的转移产 生一定的影响 b、 a受到水质、污染物浓度、污染物种类、水温等影响，因为 洁水)之比，与废水气液膜之间的阻力呈反比。 c、 如果污染物浓度较高，按照双膜理论，其气膜与液膜之间的阻力较大，与废水气液膜 之间的阻力呈反比的a就会变小。 d、 污染物种类也会影响到a，比如污水中微生物会在曝气过程中消耗掉大量氧气， 快，使KLa值变大，相应修正系数a值也比较大。 影响B的因素： a、 污水中含有大量盐分，它会影响氧在水中的饱和度。 b、 B受到水质、盐分的种类和浓度、温度等的影响。 使a a是KLa (废水)与KLa (清变大，而悬浮物的存在可能会起一种载体的作用，加大了气液膜的接触表面，使氧的传递速 率加B越低。 d、 温度也影响到水中氧的溶解饱和度也降低，造成 B变小。 c、 水质越差，污水中氧的溶解饱和度越低，所以 温度对氧的溶解和分子间作用力有一定的影响，从而对氧的转移有一定的影响。
耗氧速度也有一定的影响，因为耗氧速度影响水中氧的浓度分布， 从而对水中氧的转移有一 定的促进作用。
基本实验条件：如水温、氧分压、水量、供气量等对他们都有一定的影响，因为对氧的转移 和氧的溶解饱和度有一定的影响。 八、注意事项：
1. 药品称量完必须迅速加到水中，防治药品迅速反应，达不到除氧的目的。 2. 加入药品后，要不断的搅拌，使药品与水充分混合反应。
3. 溶解氧测定仪探头的位置对实验的影响较大，测定时应避免气泡与探头直接接触，探头 应保持与被测溶液有一定的相对速度。
实验小感：此实验项目为我组主要负责，曝气充氧中我们要注意安全，爬梯放置仪器且进 行搅拌，搅拌过程中会有测定指数回升的现象，应等读数相对稳定后再进行试验。此外溶解 氧测定仪由于受外界影响存在一定的误差，且实验过程中可能会产生醚。
实验二、废水可生化性
一、 实验目的
工业废水中所含有机物，有的不易为微生物所降解，有的则对微生物有毒害作用。为了 合理选择废水处理方法，或者为了确定进入生化处理构筑物的有毒物质允许浓度， 废水可生化实验。
鉴定废水可生化性方法很多，采用华勃氏呼吸仪（以下简称华呼仪）测定废水的生化呼 吸线是一种较有效的方法。
本实验的目的在于：
1 •熟悉华呼仪的基本构造及操作方法； 2•理解内源呼吸线及生化呼吸线基本含义；
3•分析不同浓度含酚废水的生物降解性能及生物毒性。 二、 实验原理
微生物处于内源呼吸阶段时，耗氧速率恒定不变。微生物与有机物接触后，其呼吸消耗 氧的特性反应了有机物被氧化分解；一般耗氧量大，耗氧速率高，即说明该有机物被降解， 反之亦然。 测定不同时间的内源呼吸耗氧与有机物接触后的生化呼吸耗氧量， 化呼吸线，通过比较即可判定废水可生化性。
当生化呼吸线位于内源呼吸线上时，废水中有机物一般可被微生物生化分解；当两线重 合时，有机物可能是不能被微生物分解。但它对微生物的生命活动尚无抑制作用；当生化呼 吸线位于内源呼吸线下时，则说明有机物对微生物的生命活动有了明显的抑制作用。
华呼仪的工作原理是，在恒温及不断搅拌的前提下，使一定量的菌种及废水在定容的反 应瓶中接触反应，微生物耗氧将使反应瓶中氧的分压降低 （释放的CO用KOH液吸收），测定 分压变化，即可推算出耗氧量。
三、
实验设备
可得内源呼吸线及生
都要进行
华呼仪一台，离心机一台，活性污泥培养及驯化装置一套，测酚装置一套。 四、 实验步骤 1 •活性污泥的培养，驯化及预处理： （1）取已建污水厂活性污泥或带菌土壤为菌种，在间歇式培养瓶中以含酚合成废水为营养，曝气或搅拌，以培养活性污泥。
(2) 每天停止曝气一小时，沉淀后去除上清液，加入新鲜含酚合成废水，并逐步提高 含酚浓度，达到驯化合成污泥的作用。
(3) 当活性污泥数量足够，且对含酚具有相当去除能力后即认为其培养和驯化已告完 成。停止投加营养，空曝24小时，使其处于内源呼吸状态。
(4) 上述活性污泥在3000转/分的离心机上离心十分钟，倾去上清液，加蒸馏水洗涤， 在电磁搅拌器上搅拌均匀后再离心；反复三次用 pH=7的磷酸盐缓冲溶液稀释，配制成所需 浓度的活性污泥悬浊液。
因所需时间较长，此步骤由教师进行。 2 •溶解氧的测量
(1) 取100ml活性污泥与150ml自来水混合均匀，置于仪器内充氧反应，每 30s读一次数 记录与表1中。
(2) 取100ml活性污泥与150ml生活污水混合均匀，置于仪器内充氧反应，每 30s读一次 数记录与表2中。
(3) 取100ml活性污泥与150ml工业废水混合均匀，置于仪器内充氧反应，每 30s读一次 数记录与表3中。
(1) 应先向中央小杯加入10% KOH溶液，并将折成皱褶状的滤纸放于杯口，以扩大对 CO的吸收面积，但不得使 KOH溢出中央小杯。
(2) 加入活性污泥悬浮液及合成废水的动作尽可能迅速，使各反应瓶反应开始时间不 相差太多。 4•在测压管磨砂接头上涂羊毛脂，塞入反应瓶瓶口，以牛皮筋拉紧使密封。然后放入 华呼仪的恒温水槽中(水温预调至 20r)使测压管闭管与大气相通，振摇 5分钟，使反应 瓶内温度与水浴一致。
5. 调节各测压管闭管中检压液的液面到刻度 150mn处，然后迅速关闭各管顶部的三通， 使之与大气隔断。记录各测压管中检压液液面读数(此值应在150mnB近)。再开启华呼仪， 振摇开关，此时为华呼仪测氧实验开始时刻。
6. 在开始实验的 0.25、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0小时，关闭振摇开关， 调整各测压管闭管至150mn处并记录开管液面读数。
注意：读数及记录操作应尽可能迅速，作为温度及压力对照的
1、2两瓶应分别在第一
个及最后一个读数，以修正操作时间的影响(即从测压管2开始读数，然后3、4、5、……， 最后读1号)。读数，记录全部操作完成后，即迅速开启振摇开关，使实验继续进行。待测 压管示数降至50mm以下时，需开启闭管顶部三通放气，再将闭管液位调至 此时开管液位高度。
7. 停止实验后，取下反应瓶及测压管，擦净瓶口及塞上的羊毛脂，倒去反应瓶中液体， 用清水冲洗后置于肥皂水中煮沸，再用清水冲洗后以洗液浸泡过夜，洗净后置于
55C烘箱 150mm并记录
内烘干待用。 五、结果计算与分析 表1内源呼吸测定： 时间(min) DO测定值（mg/L） 耗氧量（mg/L） 时间(min) DO测定值(mg/L) 耗氧量（mg/L） 0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0 20.0 21.0 22.0 23.0 24.0 25.0 26.0 27.0 15.10 14.10 13.99 14.25 14.60 14.98 15.30 15.47 15.54 15.54 15.47 15.37 15.25 15.11 15.01 14.87 14.76 14.69 14.62 14.56 14.50 14.45 14.30 14.23 14.15 14.10 14.03 13.98 0.00 1.00 1.11 0.85 0.5 0.12 -0.2 -0.37 -0.44 -0.44 -0.37 -0.27 -0.15 -0.01 0.09 0.23 0.34 0.41 0.48 0.54 0.6 0.65 0.8 0.87 0.95 1 1.07 1.12 0.5 1.5 2.5 3.5 4.5 5.5 6.5 7.5 8.5 9.5 10.5 11.5 12.5 13.5 14.5 15.5 16.5 17.5 18.5 19.5 20.5 21.5 22.5 23.5 24.5 25.5 26.5 27.5 14.67 13.90 14.08 14.40 14.78 15.13 15.40 15.52 15.56 15.50 15.42 15.30 15.18 15.06 14.94 14.82 14.74 14.66 14.60 14.53 14.48 14.33 14.25 14.20 14.11 14.08 14.02 13.98 0.43 1.20 1.02 0.7 0.32 -0.03 -0.3 -0.42 -0.46 -0.4 -0.32 -0.2 -0.08 0.04 0.16 0.28 0.36 0.44 0.5 0.57 0.62 0.77 0.85 0.9 0.99 1.02 1.08 1.12 表2： 工业废水可生化实验数据 时间(min) DO测定值(mg/L) 耗氧量（mg/L） 时间(min) DO测定值(mg/L) 耗氧量（mg/L） 0 17.91 0 0.5 17.85 0.06 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 19.0 20.0 17.54 16.91 16.27 15.72 15.56 15.05 14.83 14.64 14.49 14.39 14.32 14.27 14.22 14.16 14.11 14.09 14.08 14.04 14.01 13.99 0.37 1 1.64 2.19 2.35 2.86 3.08 3.27 3.42 3.52 3.59 3.64 3.69 3.75 3.8 3.82 3.83 3.87 3.9 3.92 1.5 2.5 3.5 4.5 5.5 6.5 7.5 8.5 9.5 10.5 11.5 12.5 13.5 14.5 15.5 16.5 17.5 18.5 19.5 20.5 17.21 16.55 15.99 15.53 15.21 14.93 14.72 14.57 14.44 14.36 14.30 14.25 14.21 14.15 14.10 14.09 14.07 14.03 13.99 14.00 0.7 1.36 1.92 2.38 2.7 2.98 3.19 3.34 3.47 3.55 3.61 3.66 3.7 3.76 3.81 3.82 3.84 3.88 3.92 3.91 表3:生活污水可生化实验数据 时间(min) DO测定值（mg/L） 耗氧量（mg/L） 时间(min) DO测定值(mg/L) 耗氧量（mg/L） 0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 16.10 16.10 15.89 15.31 15.00 14.77 14.59 14.45 14.32 14.26 14.17 14.10 14.06 0 0 0.21 0.79 1.1 1.33 1.51 1.65 1.78 1.84 1.93 2 2.04 0.5 1.5 2.5 3.5 4.5 5.5 6.5 7.5 8.5 9.5 10.5 11.5 12.5 16.10 16.02 15.65 15.13 14.87 14.68 14.50 14.39 14.29 14.21 14.15 14.09 14.06 0 0.08 0.45 0.97 1.23 1.42 1.6 1.71 1.81 1.89 1.95 2.01 2.04 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 14.04 14.02 13.97 13.95 13.94 13.90 2.06 2.08 2.13 2.15 2.16 2.2 13.5 14.5 15.5 16.5 17.5 14.03 13.99 13.96 1392 13.93 2.07 2.11 2.14 2.18 2.17 18.5 比较微生物呼吸曲线与微生物内源呼吸曲线，两曲线位于微生物内源呼吸曲线上部，表 明废水中的有机污染物能被微生物降解，耗氧速率大于内源呼吸时的耗氧速率，经一段时间 曲线将渐渐与内源呼吸线平行。表明基质的生物降解已基本完成，微生物进人内源呼吸阶段； 黑色曲线与微生物内源呼吸曲线重合， 表明废水中的有机污染物不能被微生物降解， 但也未 对微生物产生抑制作用，微生物维持内源呼吸。 由对比实验得工业废水和生活废水均可生化， 其中工业废水更适用于生物降解。 六、问答题 利用生化曲线为何能判定某种污水可生化性？ 微生物内源呼吸曲线：当微生物进入内源呼吸期时，耗氧速率恒定。耗氧量与时间呈正 比，在微生物呼吸曲线图上表现为一条过坐标原点的直线， 率。 比较微生物呼吸曲线与微生物内源呼吸曲线：曲线a位于微生物内源呼吸曲线上部，表明废 水中的有机污染物能被微生物降解。 耗氧速率大于内源呼吸时的耗氧速率， 经一段时间曲线 a与内源呼吸线几乎平行，表明基质的生物降解已基本完成，微生物进人内源呼吸阶段，曲 线b与微生物内源呼吸曲线重合，表明废水中的有机污染物不能被微生物降解， 但也未对微 生物产生抑制作用，微生物维持内源呼吸。曲线 C位于微生物内源呼吸曲线下端，耗氧速率 小于内源呼吸时的耗氧速率，表明废水中的有机污染物不能被微生物降解， 而且对微生物具 有抑制或毒害作用。微生物呼吸曲线一旦与横坐标重合，则说明微生物的呼吸已停止。将微 生物呼吸曲线图的横坐标改为基质浓度，则变为另一种可生化性判定方法一一耗氧曲线法。 该种判定方法与其他方法相比。操作简单、实验周期短。可以满足大批量数据的测定。 但必须指出，用此种方法来评价废水的可生化性，必须对微生物的来源、浓度、驯化和有机 污染物的浓度及反应时间等条件作严格的规定，加之测定所需的仪器在国内的普及率不高。 实验小感：废水可生化实验中要注意时间的掐算需准确，且测量时难免会遇到读数的跳动， 注意数据的选择和取舍。 其斜率即表示内源呼吸时耗氧速 拓展： 废水可生化性评价技术探讨 1、好氧呼吸参量法 （1） 水质指标评价法 （2） 微生物呼吸曲线法 （3） CO生成量测定法 2、 微生物生理指标法 （1） 脱氢酶活性指标法
（2） 三磷酸腺苷（ATP）指标法 3、 拟实验法
（1） 培养液测定法 （2） 模拟生化反应器法 4、 合模型法
实验三（国标重铬酸钾法）
一、 实验目的
用国标法测定污水、雨水中 COD 二、 实验原理
COD标准测定法
在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质 （主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴， 根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。 三、 实验仪器和试剂 仪器：
1、 250mL全玻璃回流装置。如取水样在 30mL以上，用500mL全玻璃回流装置。 2、 加热装置（电炉）。
3、 5mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。 试剂：
1、 重铬酸钾标准溶液（c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L）:称取预先在120度烘干2小时的基准 或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶内，稀释至标线，摇匀。
2、 试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲罗啉（C12H8N2.H2O、0.695g硫酸亚铁（FeSO4.7H2O 溶于水中，稀释至100mL贮于棕色瓶内。
3、 硫酸亚铁铵标准化溶液[c（NH4）2Fe（SO4）2.6H2O约等于0.1mol/L]:称取39.5g硫酸亚铁 铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入 20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标 线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。
标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右， 缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入 3滴试亚铁灵指示液（约0.15ml ），用硫酸亚 铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色 c= （0.2500 • 10.00） N
式中c——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度， mol/L ; V --- 硫酸亚铁铵标准溶液的用量， ml。
4、 硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置1— 2天，不时摇动使其溶解。 5、 硫酸汞：结晶或粉末。 四、 实验过程
（1） 、取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至 20.00mL）置250mL磨口的回流锥形 瓶，准确加入10.00ml 0.25mol/L重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口 回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入 30 ml硫酸--硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混 匀，加热回流2小时（自开始沸腾时计时）。 （2） 、冷却后，用90mL水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL, 否则因酸度太大，滴定终点不明显。 （3） 、溶液再度冷却或，加三滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色 由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 （4） 、测定水样的同时，以20.00mL蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时 硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 注：测定范围为 50mg/L—— 700mg/L。 五、 实验数据计算 CODr （02, mg/L） = （V0-V1）x Cx 8X 1000/V 式中：C――硫酸亚铁铵标准溶液的浓度， mol/L ; V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量， ml; V1――滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量， ml; V --- 水样的体积，ml ; 8 ---- 氧（1/20）摩尔质量，g/mol。 六、 注意事项 7.1使用0.4硫酸汞络合氯离子的最高量可达 40mg如取用20.00mL水样，即最高可络合 2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯 离子=10: 1 （W/V）若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 7.2水样取用体积可在10.00 — 50.00mL范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整， 也可得到满意的结果。 7.3对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时 用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。 7.4水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的 1/5 — 4/5为宜。 7.5用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸 氢钾的理论CODr值为1.176g，所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4C0OK重蒸 馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODr标准溶液。 用时新配。 7.6 CODCr的测定结果应保留三位有效数字。 7.7每次滴定时，应对硫酸亚铁铵滴定溶液进行标定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化。 七、 实验数据 标定硫酸亚铁铵：10ml重铬酸钾（0.25mol/L ）消耗硫酸亚铁铵24.79ml 污水（2ml） 硫酸亚铁铵 24.10 雨水（20ml） 23.50 24.06 空白(20ml) 24.14 23.62 （ml） 数据分析：
硫酸亚铁铵标准溶液的浓度： 污水中C0Dr的测定结果： 雨水中C0Dr的测定结果：
实验小感：这是一个相对复杂且应注意安全的实验，以下是总结应注意的事项: （1） 注意取样的均匀性，尤其对浑浊及悬浮物较多的水样，以避免较大误差。 （2） 滴定时溶液酸度不宜过大，否则终点不明显。 （3） 每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定。
拓展
⑴ CODcrdmg.L)少 “ C 8 1000 =却4 心86)。倔85 8 1000 十2952 耗时
长。
重铬酸钾法测定COD中存在的问题
COD的重铬酸钾法测定中加热沸腾后的加热回流时间长达
2 h, —般一批水样需要约3. 5 h
才能测定，而且实验过程中采用手动滴定，不适合快速分析的现场监测要求。
20
⑵
用 CODc（O2,mg L）少 “ C 8 10叭⑷4 一 如8）。侦85 8 1000 十5224 量大。 V 20 重 铬酸
r
试剂
钾法测定COD，每个水样需要重铬酸钾溶液10 mL、硫酸一硫酸银溶液30mL，还有硫酸亚 铁铵溶液、试亚铁灵指示剂等，仅试剂一项一个水样的测定费用至少 5元（含同时测定一个 空白水样），这还不含人工费和水电费。
（3）需要回流冷凝水。重铬酸钾法测定 COD的加热过程中需要持续的回流冷却水，在没有回 流冷凝水的的现场该法无法应用。
⑷加热耗能高。测定COD的加热时间长达2 h多，电炉（800〜1 000 W）耗电每个水样多达2 kW • h
0
（5）人工消耗大，效率低。国标法测定 COD需人工全过程监控［7］，而且所用的回流冷凝装置 安装较麻烦、费时，操作人员需要专门的训练，所需实验场地较大，存在用水用电的安全隐 患。 ⑹排污严重。COD分析中需要汞盐、铬盐、银盐，废液中含有大量的贵金属银盐、铬盐及 剧毒的汞盐，未经处理直接排放，既造成大量的贵金属的流失，又对水体造成严重污染，并 且废液中的汞盐很难处理。我国每年因测定 COD而产生的废液向环境排放的汞以吨计。传 统的重铬酸钾法的实验过程是非封闭体系，易造成对实验室空气污染，有害健康。
（7）氯的干扰。科学工作者发现：COD的国标法在测定含氯离子废水时存在较大误差，即使 使用硫酸汞做掩蔽剂来消除氯离子的影响，当废水中氯离子的质量浓度超过
2 g/L时，仍 然会
使COD的测定产生误差，尤其是对 COD值低的水样。当废水中氯离子的质量浓度超 过2 g/L时甚至高达10〜20 g/L,而COD值低时，重铬酸钾法测定COD显得力不从心， 原因是水样中氯离子与消化剂、催化剂反应，使测定结果产生较大偏差。 COD测定方法的改进研究 1、 加热时间的改进 (1) 用硫酸磷酸混酸代替硫酸提高加热速度。 (2) 通过提高反应体系的酸度提高加热速度。(3)通过改变加热方式提高加热速度。 (4) 通过改变测定方法提高加热速度。 (5) 通过改变催化剂提高加热速度。 2、 试剂用量的改进 闭管回流消解一分光光度法测定 COD不仅适用于室内测试，还适合现场测试和批量测试。 该法使试剂用量、药剂成本、废液排放均下降 3、 回流冷凝水的替代 有学者用空气冷凝代替回流水冷凝， 可以节约用水。近年来在欧洲许多地方广泛采用了比色 法测定COD。比色法测试COD是荷兰人根据比尔定律创造的简便、快捷方法，特别适用于 大批量样品的测定，重复性好。比色测定用消解炉密闭消解，消解管可耐较高压力，这种方 法不需要回流水冷凝。 4、 排污问题的解决 张莉等对氯离子含量＜5 g/L的水样探索了只加1〜2滴硫酸汞为主要成分的掩蔽剂，消解后 离心5 rain,再进行比色测定COD，硫酸汞的用量大大减少，测定结果与国标法接近。 孙健等提出了一种不加掩蔽剂——硫酸汞的 COD测定方法，其研究表明：将传统的重铬酸 COD的质量浓 90%。 钾测定方法中的硫酸银加入时间推迟到沸腾开始后半小时，通过测得的表观 度扣除Cl 一对COD的贡献(即事先做好的氯耗氧曲线)，就得实际的COD的质量浓度。该 法准确度高，精密度好。 5、 消除氯的干扰 目前含高浓度氯化物的废水的 COD测定中，消除氯离子干扰的有效方法除了常用的硫酸汞 掩蔽法外，科学工作者还提出了以下方法： (1) 硝酸银法 (2) 氯气校正法。 (3) 标准曲线校正系数法 (4) 分段测定法。 (5) 密封消解法。 6加热耗能的降低 何谨介绍了用HBA-100型标准CODcr消解器代替国标法中的加热回流冷凝装置测定 消解炉可同时消解12个水样，大大降低了加热的耗能。微波消解法耗时短，也是节 CoD， 可节约一半的耗电量。比色法用消解炉代替电炉消解，不仅消解时间大大缩短，而且一个轻 便的小， 能的好方法。
7、 人工消耗大、效率低的改进
用消解炉消解的方法可以准确控温及控制加热时间，消解炉体积小，重量轻，便于携带，较 电炉结实耐用，且可同时测定多个样品，便于操作和管理。张亚东等通过比较国标法和消解 炉消解的改进方法测定COD，得出：用消解炉消解的改进方法测定 COD的质量浓度100〜 700 mg/ L范围内符合国标法中的误差要求(4%)，但低浓度时(50 rag/L)误差达20%。也有 学者探索出了低浓度条件下符合误差要求的试剂配方和操作步骤。 法与国标法相比大大提高了工作效率。 8、 贵金属的回收
硫酸银对有机物的氧化率达 90%，长期以来国标法用硫酸银做催化剂，但银是贵金属，一 般COD测定完后银便废弃了。COD测定的试剂成本主要来自硫酸银的消耗。 属、降低测定成本，科学工作者采用以下方法： (1) 回收硫酸银。 (2) 寻找替代催化剂。 9、 硫酸亚铁铵的标定及其他
COD的重铬酸钾法中高浓度硫酸亚铁铵(约O.lmol/L)的标定在国标中已明确，武西岳探索 了低浓度硫酸亚铁铵(约0. 01 mol/L)的简易标定方法，与标准标定方法(约需25 min)比， 不仅操作步骤简单，而且省时间(约需5 min),还节约了硫酸等试剂n弓I。研究表明，用校 正后的硫酸亚铁铵标准溶液标定结果计算的
COD值准确度和精密度均良好，符合质量分析
为了节约贵金
消解炉消解法和微波消解
的要求，可以满足环境监测中低浓度 COD的监测，较好地补充了标准方法的不足。 COD测定的新方法
(1) 总有机碳(total organ carbon, TOC)预报法。 (2) 比色测定法。
(3) 微波消解法。测定结果有更高的准确 度和精密度，是最优的COD测定方法。 (4) 电化学方法。 (5) 示波极谱法。 (6) 化学发光法。 (7) 在线自动监测法。
实验四 滤膜法SS标准测定法
一、实验目的
许多江河在雨季由于地面大量泥砂和各种污染物和各种污染物被雨水冲刷，
使水中悬浮
物大量增加。地面水中存在悬浮物使水体浑浊，降低透明度，影响水生生物的呼吸和代谢。 甚至造成鱼类窒息死亡。悬浮物多时，还可能造成河道阻塞。造纸、皮革、冲渣、选矿、湿 法粉碎和喷淋除尘等工业操作中产生大量含无机、有机的悬浮物废水。因此，在水和废水处 理中，测定悬浮物具有特定意义。
总不可滤残渣(悬浮物)是指不能通过滤器的固体物。当用滤纸或石棉坩埚法测定时， 由于滤孔大小对测定结果有很大影响，两种方法所得结果与滤膜法有出入，报告结果时，应 注明测定方法。石棉坩埚法通常用于测定含酸或碱浓度较高的水样的悬浮物。 从总残渣减去总不滤残渣也可得到总不可滤残渣的含量。 二、 实验原理 用滤膜过滤水样，经105 C烘干后得到总不可滤残渣(悬浮物)含量。 仪器 (1) 称量瓶，内径30-50mm (2) 滤膜、孔径为0.45卩m及相应的滤器。 三、 实验步骤 (1) 将1张滤膜放在称量瓶中，打开瓶盖，每次在 103-105 :C烘干2h,取出，放冷 后盖好瓶盖称重，直至恒重为止(两次称重相差不超出0.05g ) (2) 分取除去漂浮物后，振荡均匀的适量水样(使含总不可滤残渣大于 2.5mg)，通过 上面称至恒重的滤膜过滤；和蒸馏水冲洗残渣 3-5次。如样品中含油脂，用10ml石油醚分 两次淋洗残渣。 (3) 小心取下滤膜，放入原称量瓶内，在 103-105 :C烘箱中，打开瓶盖，每次烘 2h 取出，放冷后盖好瓶盖称重，直到恒重为止。 四、 实验数据计算 式中， A――总不可滤残渣+滤膜及称量瓶重(g); B――滤膜及称量瓶重(g); V——水样体积(mg/l)。 五、 注意事项 (1) 树枝、水草、鱼等杂质应从水样中去除。 (2) 废水粘度高时，可加2-4倍蒸馏水稀释， (3) 溶液一定从冷凝管上面倒入，使蒸发的气体顺流而下，使 测定的结果更准确。 (4) 顺着一个方向晃动锥形瓶内溶液，不能让瓶内产生气泡，否则影响 量的准确性。 六、 测定数据 8 号滤纸 +SS??? 1.0400g 8 号滤纸：0.9897g 2 号滤纸 +SS??? 1.0155g 2 号滤纸：0.9879g 七、思考题 滴定时COD 测硫酸一硫酸银COD的 (1)分析影响活性污泥吸附性能的因素。 答： 溶解氧一一溶解氧浓度以不低于 2mg/L为宜(2—4mg/L)。 水温一一维持在15〜25摄氏度，低于5摄氏度微生物生长缓慢。 营养料一一微生物赖以生活的主要外界营养为碳和氮，此外，还需要微量的钾，镁，铁，维 生素等。 有毒物质——主要毒物有重金属离子(如锌，铜，镍，铅，铬等)和一些非金属化合物(如 酚，醛，氰化物，硫化物等)。 碳源--异氧菌利用有机碳源，自氧菌利用无机碳源。 氮源--无机氮(NH及NH+)和有机氮(尿素，氨基酸，蛋白质等)。 一般比例关系：BOD N: P=100: 5： 1 好氧生物处理：BOD5=50— — 1000mg/l 经实验研究： (1)当pH值为8. 0的时候，活性污泥的沉降速度最快，污泥的活性污泥指数值与悬浮固体浓 度值成负相关。 ⑵ 随着投入碳源的增加，活性污泥沉降速度越明显，沉降性能越好。 ⑶ 随着投入氮源的增加，活性污泥的沉降速度明显，沉降性能越好。 (4) 随着磷源的增加，活性污泥沉降体积比也增加，但沉降胜能却变差。 (5) 通过方差统计分析可知，pH值、C、N、P各因素间对活性污泥的沉降比的影响不显着，而 各因素间对活性污泥指数的差异是显着的。 N对活性污泥指数影响的效果极显着高于 C,也显着高于P； pH值对污泥指数影响的效果显着高于 C和P; N与pH值、P与C差异不显着。在污水处理进程中， 建议加强对显着性高的因子的关注，提高活性污泥的沉降性能。 (2) 发育良好的活性污泥具有哪些特征？ 答：通常，活性好的活性污泥从外观上看呈黄褐色絮绒颗粒状；也称生物絮凝体，其粒径 一般介于0.02-0.2mm之间，具有较大的表面积，大体上介于20-100cmi7mL之间，含水率在90% 以上，比重介于1.002-1.006之间，因含水率不同而异。多为茶褐色，略带有土黄色，微具 土壤味，密度约为1.005g/cm活性污泥中生存着各种微生物，构成了复杂的微生物相。 性能优良的活性污泥应该具有很强的吸附性能和絮凝沉淀性能， 的活性污泥所具备的特性之一。污泥容积指数在 70~100之间。 (3) 污泥容积指数与污泥沉降比区别与联系？ 答：区别：污泥沉降比：又称为30min沉降率。它是指混合液在量筒中静置 30min后所 形成的沉淀污泥的容积占原混合液容积的百分率，以百分数表示。 污泥沉降比不仅在一定程度上反映了活性污泥的沉降性能， 还能够反映曝气池运行过程 良好的沉降性能是发育正常 中的活性污泥量，可用以控制、调节剩余污泥的排放量，还能通过它及时发现污泥膨胀等异 常现象，它是评价污泥数量和质量的重要参数。 污泥指数：也称为污泥容积指数。它是指曝气池出口处的混合液，在经过30min静沉后， 每克干污泥所形成的沉淀污泥所占有容积，单位为 ml/g
SVI的物理意义是：曝气池出口混合液经 30min静沉后，每克干污泥所形成的沉淀污泥 所占的容积(mL。
SVI低时，沉降性能好，但吸附性能差。SVI高时，沉降性能不好，及时有良好的吸附 性能，也不能很好的控制泥水分离，一般认为：
SVIv 100污泥的沉降性能好，100v SVIv
200污泥的沉降性能一般，SVI>200污泥的沉降性能不好，正常情况下，城市污水 SVI值在 50〜150之间。
联系： 式中 SV——污泥沉降比（％）； MLSS ――污泥干重（g）。
在工艺运行中，如果进水量、剩余污泥排放量等运行条件比较稳定，污泥沉降比值不会 发生突变，SVI值也比较稳定，此时的污泥沉降比值对应一定的活性污泥浓度。但是，当污 泥沉降比值在进水水质、温度或其它运行条件的影响下突然发生改变时，说明活性污泥增长 期将处在不同阶段，SVI值也必然受到影响，此时污泥沉降比值与 生改变。
要想获得适当的SVI值，则需在设计时选用适当的污泥浓度（MLSS值，当进入生物反 应器中的有机物量一定时，污泥浓度愈高，则污泥负荷（ F/M）愈小，所以在设计时必须正 确选择污泥负荷（F/M）。
SVI剔除了污泥浓度因素的影响，更能反映活性污泥凝聚性和沉降性，一般认为： 当60vSVIv 100时，污泥沉降性能好 当100v SVI v 200时，污泥沉降性能一般 当200v SVIv 300时，污泥由膨胀的趋势 当SVI> 300时，污泥已膨胀
（4）分析活性好的污泥的沉淀过程有何特征？
答：从运行良好的曝气池中取出混合液，置于量筒中，开始，泥、水处于均匀的混合状 态，静置一段时间后，可以看到污泥颗粒开始絮凝沉淀，并出现泥、水分界面，界面以上出 现清水区。随着时间的推移，泥、水界面不断下移，可以观察到，界面以下的整个泥层以整 体的形式缓慢下沉，我们通常称这种沉淀为成层沉淀或区域沉淀。与此同时，量筒底部的泥 层，随着界面的下沉，泥颗粒之间的距离逐渐缩小，泥层逐渐变浓，上、下层污泥颗粒终于 相接。随着时间的延续，上层污泥颗粒积压在下层污泥颗粒使泥层浓缩，这种浓缩又称为污 泥压缩沉淀。最后整个泥层浓缩成一个浓度很高的浓缩污泥。一般情况下，发育良好的活性 污泥经过30min的上述沉淀，就可完成絮凝沉淀和成层沉淀过程，并进入压缩沉淀。
活性好的污泥的沉淀过程中不会马上沉淀。静置后污泥马上沉淀而且泥粒细小，则污泥 中无机质含量高，活性低此时污泥容积指数（SVI）过低；静置后污泥长时间无法沉淀，沉 降性能不好甚至出现污泥膨胀现象，即污泥容积指数（
SVI）过高。
MLSS的对应关系也将发
实验小感：活性污泥的沉降中主要需要时耐心，污泥沉降的速度很慢，在滤膜良好的情况下， 所需
时间比理论值要久。此外还需注意减少污泥的损失，减小误差。
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