新型热固型酚醛树脂的研究

维普资讯 http://www.cqvip.com 第３３卷第５期　燃料与化工　Ｆｕｅｌ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　２６５　（４）待第一遍涂膜快干时，再喷涂第二遍。　（５）施工时要注意工人的劳动防护。　的防腐中起着重要作用，只要将ＭＨ一１型防腐涂料　４　结论　综上所述，ＭＨ一１型防腐涂料在煤气管道内壁　严格按施工要求作业，煤气管道内的防腐一定会获　得满意的效果。　（收稿日期：２００２年２月）　谢兴衍编辑　新型热固型酚醛树脂的研究　关　岩　张　玲　（鞍山科技大学材料学院）　以苯酚为原料在催化剂作用下与甲醛缩合生成　酚醛树脂，在生产中已是成熟的工艺，但是原料要　２　实验结果与讨论　表２为不同生产工艺所得树脂性能。从表２可　看出，原料含苯酚量高时，所得树脂中的游离酚和　求用含量＞９５％苯酚。目前工业酚的产量大，但用　途少，所以我们以工业酚为原料，进行了合成酚醛　树脂的研究。获得了不同工艺过程的试验数据，总　结出了较为理想的生产工艺。　游离醛较低，反之亦然。对于相同的原料，采用不　同工艺所得的树脂的产量和质量也不同。如以工业　酚一１为原料时，用酸中和，并用水洗的树脂产量为　１　试验部分　（１）反应原理。由于邻对位效应，苯酚有三　个活泼点与甲醛作用，在不同缩合条件下可以生成　酚醇、酚二醇和酚三醇，若甲醛过量就可以生成空　间体型树脂结构即热固型酚醛树脂。　表１　原料　工业酚．１　工业酚－２　甲醛／％　最高。从表３可看出，试验所得的６号和７号树脂　的性能已基本达到了商品树脂的质量要求。　表２　原料　不同工艺所得的树脂性能　注　％　％　％　％　试验号　游离酚　游离醛　水分　含胶量　备ｌ　５．１Ｏ　１．９９　８　８４．９　试验用原料及催化剂　结晶点／　３５．６　２９．８　３８．９　２　３　４　４．２７　６．４３　７．３６　３．９０　２．７０　２．８ｏ　１４　５　１４　７７．８　中和水洗　８５．９　７５．８　酚含量／％　９１．６　８１．８　工业酚．１　５　６　８．２３　９．８９　３．２２　１．８６　２３　ｌ０　６５．６　７９．７　催化剂　１０％ＮａｚＣ０３溶液　７　８　７．６３　４．１５　１．９４　２．２ｌ　ｌ６　ｌ８　７４．５　中和不水洗　７６．６　９　３．１２　８．４０　１．２０　２．２６　２２　２０　６７．７　６９．３　（２）试验情况。试验用原料及催化剂见表　ｌＯ　１。取２００ｇ工业酚，按工业酚：甲醛＝１：１．４（摩　尔），催化剂１０％Ｎａ：ＣＯ　溶液按苯酚：Ｎａ：ＣＯ　＝　１００：１（质量比）加入缩合反应器内，在６５—７５￣Ｃ下　搅拌３０ｍｉｎ左右，然后开始升温，当冷凝冷却器中　出现回流液时开始计时，在９５～１０３￣Ｃ下缩合　工业酚．２　ｌ１　１２　７．９８　９．０　４１．４８　２．Ｏ６　：４　１６　７６．５　不中和水洗　７２．５　表３　种类　试验树脂与商品树脂的性能对比　粘度　游离酚　游离醛　％　％　％　成型时间　含胶量　１．５ｈ，取样分析聚合度。冷却至８５～９０￣Ｃ后在搅　拌下加入与Ｎａ：ＣＯ　等当量的ＮＨ　ＣＩ中和ＮａｚＣ０３，　然后在８０￣Ｃ下加入２００ｇ水进行水洗，静置分层　后，除去上层水，下层树脂在９３～９９ｋＰａ的真空度　下脱水，待树脂温度上升时停止抽真空，可获得红　棕色透明酚醛树脂。　６号树脂　７号树脂　１５８　ｌ５Ｏ　７９．７　７４．５　７３　２８　９．８９　７．６３　１．８６　１．４　９商品树脂　９０一ｌ２０　６５—７５　３０—６ｏ　＞ｌＯ　＞ｌＯ　热固型酚醛树脂产品产率见表４。从表４可看　出，原料中的酚含量越高，其树脂产率也越高。如　工业酚一１的酚含量为９１．６％，所得的树脂平均产　维普资讯 http://www.cqvip.com ２６６　燃料与化工　Ｆｕｅｌ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　２００２年９月　表４　不同原料的树脂产率　为原料时，树脂的平均产率为１　１８．２％。这主要是　因为在相同条件下，工业酚中的甲酚、二甲酚不易　于与甲醛反应。　原料　试验号　树脂产量　含水量　含水树脂　不含水树脂　ｇ　％　产率／％　产率／％　１　２４１　８．Ｏ　１２Ｏ　１１１　２　３　４　３２６　２７６　２９１　１４．Ｏ　５．Ｏ　１４．０　１６３　１３８　１４５．５　１３８　１３１　１２５　３　结论　用工业酚代替苯酚生产酚醛树脂，不仅可降低　酚醛树脂的生产成本，而且开辟了工业酚的应用新　途径。试验表明，最佳的原料配比为苯酚：甲醛＝　工业酚一１　５　６　７　８　３２７　２７４　２９２　２８ｏ　２３．Ｏ　１Ｏ．Ｏ　１６．Ｏ　１８．Ｏ　１６３．５　１３７　１４６　１４０　１２６　１２３　１　．６　１１４．８　９　１Ｏ　２８６　２９７　２２．Ｏ　２０　１４３　１４８．５　ｌ１１．５　ｌ１８．８　１：１．４（摩尔），苯酚：碳酸钠＝１００：１（质量），缩合　反应温度为９５—１０３　，反应时间为１．５ｈ。试验所　工业酚．２　ｌ１　１２　２８６　２７Ｏ　１４　１６　１４３　１３５　１２３．Ｏ　ｌ１３．Ｏ　得的树脂与商品树脂相比，前者为红棕色透明液　体，后者为黄色透明粘稠液体。　（收稿日期：２００２年６月）　率为１２２．５％；而以酚含量为８１．８％的工业酚一２　提高粗苯回收率的生产经验　傅爱国　（江西南昌钢铁公司焦化厂）　我厂现有１座ＪＮ４３．８０型焦炉，煤气发生量　１．４５万ｍ　／ｈ，煤气经洗苯和脱硫后，部分回炉，　部分经贮气柜供城市煤气。粗苯工序采用钢板网填　料塔洗苯和管式炉脱苯工艺，再生器采用间歇排硬　渣，洗油耗量稳定在８０ｋｇ／ｔ粗苯，粗苯收率稳定　在０．９５％　１．００％。但２０００年８月以来，粗苯回　收率下降至０．８５％，塔后煤气含苯量升高，洗油耗　量上升。　过２４ｋＰａ，被迫５—７天就需清扫一次终冷塔，因清　扫终冷塔时煤气未经冷却，来自硫铵工序的＞５６￣Ｃ　的煤气中的水和萘随之进入洗苯塔，严重影响循环　洗油的质量；粗苯的冷凝冷却器的冷却水温过高和　冷却水量不足，在放散管处有冒苯现象发生。　表１　时间　塔后煤气含苯和贫、富油含苯　贫油含苯／％　富油含苯／％　Ｏ．５ｏ　Ｏ．１９　Ｏ．　０．４１　Ｏ．２７　Ｏ．５５　１．４３　１．３５　０．９９　１．２７　１．３５　１．７３　塔后含苯／ｇ・ｍ　白班　７．５５　６．５５　１３．５　８．９７　１２．１Ｏ　８．８ｏ　中班　白班　中班　白班　中班　１　原因分析　为弄清粗苯回收率下降的原因，我们于２０００　年１０月份对洗苯塔后煤气含苯量、贫、富油含苯　和循环洗油质量进行了跟踪分析，其结果见表１和　表２。　２ａＤ０１００１　２ａＤ０１００２　２ａＤ０１００３　２ａＤ０１Ｏｏ４　２０ｃ０１Ｏ０５　２ａＤ０１０（）６　２０ｃ０１Ｏ０７　２ａＤ０１Ｏ０８　２ａＤ０１０ｏ９　２０００１０１０　２０Ｄ０１０１１　２０００１０１２　砌１０１３　１０．５４　９．４４　１Ｏ．８２　ｌ１．６５　１２．１８　１４．０６　７．６７　８．３１　６．５４　９．１３　９．６６　８．６１　１０．４７　０．１４　Ｏ．２７　Ｏ．２８　Ｏ．２３　０．１９　Ｏ．２１　Ｏ．３１　０．７４　０．７３　Ｏ．６２　１．１４　Ｏ．２９　Ｏ．５６　０．４６　Ｏ．６８　１．１２　０　５４　Ｏ．９８　０．６４　１．３７　１．４０　１．４１　Ｏ．８１　１．２３　１．１３　Ｏ．１９　１．５７　１．１５　０．６０　１．０９　０．７５　１．２１　１．５１　１．７４　１．５３　１．３１　１．４３　１．３６　１２．４　１Ｏ．６６　１Ｏ．２９　８．３３　９．７１　１４．２８　７．００　７．３６　６．６７　８．９１　Ｏ．１０　Ｏ．１８　Ｏ．２１　Ｏ．３８　０．４８　Ｏ．５７　Ｏ．３１　Ｏ．３６　Ｏ．５２　Ｏ．３４　分析结果表明，影响粗苯回收率的主要原因是　洗苯塔的洗苯效率低下。另外，还发现下列诸因素　也影响粗苯的回收率，即因贫油冷却器的二段冷却　水的压力低，水量不足，使贫油温度偏高，有时高　达３６—３８℃；有些班组在脱苯操作时擅自提高脱　苯塔顶的温度，使循环洗油中的轻质组分蒸出，循　环洗油质量变差，导致洗苯效率下降；终冷工序的　生产不稳定，终冷塔经常挂萘，使终冷系统的阻力　上升至３ｋＰａ以上，造成塔后压力升高，高时可超　２０００１０１４　２０００１０１５　因进入再生器的过热蒸汽温度低和蒸汽量小，　使贫油含苯量远高于０．６％，直接影响脱苯效率，