VCM含汞废水的处理与职业卫生分析

第２期　３６　中国氯碱　Ｃｈｉｎａ　Ｃｈｌｏｒ－Ａｌｋａｌｉ　Ｎｏ．２　Ｆｅｂ．，２０１４　２０１４年２月　ＶＣＭ含汞废水的处理与职业卫生分析　王伟．房宝平　（陕西北元化工集团有限公司，陕西榆林７１９０００）　摘　要：针对ＶＣＭ合成生产过程中含汞废水，处理方法进行介绍，并重点提出了汞危害及防护对策。　关键词：含汞废水；水质；汞危害　中图分类号：ＴＱ０８５　文献标识码：Ｂ　文章编号：１００９一ｌ７８５（２Ｏｌ４）Ｏ２—００３６—０３　Ｍｅｒｃｕｒｙ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ａｎｄ　ｏｃｃｕｐａｔｉｏｎ　ｈｅａｌｔｈ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ＷＡＮＧ　Ｗｅｉ，ＦＡＮＧ　Ｂａｏ－ｐｉｎｇ　（Ｓｈａｎｘｉ　Ｂｅｉｙｕａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｇｒｏｕｐ　Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｙｕｌｉｎ　７　１　９３　１　９，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　ｍｅｒｃｕｒｙ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｉｎ　ＶＣＭ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｗａｓ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ，ａｎｄ　ｆｏｃｕｓｅｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｍｅｒｃｕｒｙ　ｈａｚａｒｄｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　ｍｅａｓｕｒｅｓ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｍｅｒｃｕｒｙ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ；ｗａｔｅｒ　ｑｕａｌｉｔｙ；ｍｅｒｃｕｒｙ　ｈａｚａｒｄ　陕西北元化工集团有限公司（以下简称北元集　团）位于陕西榆神工业园区，拥有１１０万　ａ聚氯乙　烯、８０万　ａ烧碱、４ｘ１２５　ＭＷ抽气式直接空冷汽轮发　电、２４０万　工业废渣水泥装置。公司依托北京中科　百旺环保科技有限公司设计１套处理能力为１２０　ｔ／ｄ　氯化汞触媒通常以３种形态（废水、废气、废　渣）存在于自然界中，无论哪种形态都会对人体健　康造成伤害，特别是在转化器检修抽翻、填充过程　中产生的粉尘、汞升华的蒸气、汞的废渣及含汞的　废水等环节。减少和削减汞的流失是环保管理的重　中之重。　１．１　含汞废水处理工艺流程　处理装置，现设施基本运行正常．出水指标符合　ＧＢ１５５８１—９５《烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标　准》中规定的０．００５　ｍｇ／Ｌ，对达标后的废水回用发生　装置、水环真空泵补充用水及排放等，避免造成汞二　次污染。　含汞废水来源于ＶＣＭ单体合成工序碱洗、盐　酸解析、触媒抽翻、转化器泄漏排水、机泵冷却水、检　修设备排水等环节，经混合后，含汞以（ＨｇＣ１计）为　０．６～０．９　ｍｇ／Ｌ，其组分多变，需要收集到调节池中和后，　送往含汞废水装置。含汞废水处理工艺流程见图１。　（１）含汞废水首先进入污水调节池调节水质、　１概述　氯乙烯单体（ＶＣＭ）合成是生产聚氯乙烯（ＰＶＣ）　的核心工序．该公司在电石法生产工艺中氯乙烯合　成是采用质量分数为１０％一１２％氯化汞．以活性炭为　水量。由泵提升人中和反应器并加酸或碱调节ｐＨ值　至７．０—８．０　载体的催化剂。催化剂中汞的升华损失随反应生成　的粗氯乙烯进入除汞器吸附气相，再经水洗塔、碱洗　塔进行净化处理。碱洗塔排放的碱性废水进入含汞　（２）经过中和反应后的出水，自流人混凝反应　器，投加混凝剂发生混凝反应，经过分离器沉淀分离　后去除水中的悬浮物质。　（３）出水自流入汞转型分离器，在此，投加除汞　废水处理装置进行脱汞处理，减少对环境污染及人　体危害　【作者简介】王伟（１９８２一），男，注册安全工程师、国家安全评价师，工程师，毕业于青岛科技大学化工机械专业，现任北元集团二公　司副经理．主要从事环保安全消防技术管理工作。　第２期　王　伟，等：ＶＣＭ含汞废水的处理与职业卫生分析　３７　进　水　储渣池Ｈ压滤机　滤饼待处置　调节池Ｉ＇１中和反应池Ｉ　１分离器Ｈ汞转型分离器　氧化还原反应器　发生器十．＿１清水池１叶膜分离器Ｈ砂滤器Ｉ　储水池　图１　含汞废水处理工艺流程简图　剂，使汞转人固相，在分离区进行固液分离．大部分　的汞在此处去除，除汞剂在分离器中自循环使用，上　清液自流到氧化还原反应器。　（４）经过氧化还原反应后的出水自流入储水池，　经泵提升依次送人砂滤器、膜分离器，最终排人清水　池，用户回用或达标外排。　（５）汞转型反应器内除汞剂一次投加，失效后排　人储渣池．分离器产生的泥渣排入储渣池，由污泥泵　送人压滤机．压滤处理后的滤饼外运到贵州省单寨　汞矿厂处置，压滤出水回调节池。　１．２含汞废水处理方法　目前含汞废水处理方法主要有化学沉淀法、离　子交换法、蒸发浓缩法、电解法和吸附法等【”，将汞　质量浓度降到０．００５　ｍｓ／Ｌ以下，符合ＧＢ１５５８１—９５　《烧碱、聚氯乙烯工业水污染物排放标准》标准。北元　集团公司主要采取化学沉淀法进行除汞．该技术比　较普遍，尤其在处理重金属含量高的废水具有良好　的性能和优异的性价比，常用的沉淀剂为硫化钠，　废水中的汞离子与其发生水解反应，其反应式为　Ｈｇ￣＋＋２Ｈ２Ｏ＝Ｈｇ（ＯＨ）２＋２Ｈ　，由反应式可见ｐＨ值调　节非常重要，对Ｈｇ　来说，ｐＨ值小于２时，不发生　水解；ｐＨ值为５．０　７．０时，汞离子几乎全部水解为　Ｈｇ（ＯＨ）２，而ｐＨ值为８．０～９．０时汞离子与硫化钠产　生难溶于水的的沉淀，Ｈｇ２　＋Ｎａ２Ｓ＝ＨｇＳ　＋２Ｎａ　，生成　硫化汞沉淀后及时压滤。将滤饼集中送往贵州省单　寨汞矿厂安全处置　１．３含汞废水水质　含汞废水是间接排放，有酸性的、碱性的、中性　的废水，组分各不相同，废水中的汞含量随生产负荷　提升及转化器抽翻数量增减有关，水质变化情况见　表１　表ｌ　含汞废水水质情况表　污染物项目汞含量／（ｍｇ・Ｌ－　）ｐＨ值７Ｊ（￣／（ｍ３￣ｈ一　）￣／（ｍｇ・Ｌ－　）　２异常情况处理　该装置运行以来主要出现调节池ＤＨ值控制不　稳定．出水悬浮物含量高、汞转型分离器除汞效率　低、出水不达标等问题，通过运行，总结了一些异常　情况处理对策，见表２。　表２异常情况处理对策　故障情况　发生原因　解决对策　雾　确　混凝过程无絮体生成　调节聚铝、聚丙加药量　分离器清搅拌故障　搅拌装置是并排除故障　水层消失加药泵故障　按加药泵使用说明，排除故障　泥斗积泥太多　定期开启压滤机　调节转速．增大提升能力　更换或补加除汞剂　重霁　蓁黍　喜误　降低运行流量　核实药剂加入量　调整混凝沉淀药剂量或定期　清泥　严格控制ＰＨ值在规定范围　３汞危害及防护　汞在自然界以金属汞、无机汞和有机汞的形式　存在。有机汞化合物均为脂溶性，也有不同程度的水　溶性和挥发性。在ＧＢ５０４４—１９８５《职业性接触毒物　危害程度分级》中，汞及其化合物属于Ｉ级（极度危　害），人在短时间内接触汞蒸气后，会引起急性中毒，　头痛、乏力、多梦、睡眠障碍、发热等表现阁。　３．１　临床表现［３１　各种汞化合物的毒性差别很大。元素汞基本无　毒．无机汞中的升汞是剧毒物质，有机汞中的苯基汞　分解较快，毒性不大。甲基汞进人人体很容易被吸　收．不易降解，排泄很慢，特别是容易在脑中积累，毒　性最大。如水俣病就是由甲基汞中毒造成的。汞及汞　化合物对人体的损害与进人体内的汞量有关。汞对　人体的危害主要是对中枢神经系统、消化系统及肾　脏．对呼吸系统、皮肤、血液及眼睛也有一定的影响。　临床表现程度分为急性汞中毒和慢性汞中毒（轻度　汞中毒、中度汞中毒和重度汞中毒）２种，临床表现　程度见表３。　３８　表３汞中毒临床表现程度表　轻重程度　中毒症状　中国氯碱　２０１４年第２期　（４）汞从伤口处进人人体后，应当立即停止使用　汞溴红溶液。　（５）对眼睛接触者提起眼睑，用流动清水或生理　盐水冲洗，至少保持１５　ｍｉｎ以上。　除以上紧急处理措施外，还应加强预防工作，给　岗位作业人员配发有关劳动保护用品，如防毒面具、　隔离式呼吸器、安全防护眼镜、胶布防毒衣、防护手　由呼吸道或消化道进人体内大量的金属汞或汞化物后，　数小时至数日内可出现头晕、全身乏力、发热、口腔炎以　自．　喜总　ｌ王水　每及恶心腹痛、腹泻等症状。严重时，可导致急性肺水肿　和急性肾衰（近曲小管坏死）。　、神经衰弱症，如全身乏力、头昏、头痛、睡眠障碍等，轻度　轻度汞中毒情绪改变．如急躁、易怒、好哭等。手指、舌、眼睑轻度震　颤。消化道功能紊乱，患者有口腔炎，口中有金属味。　由精神性格有明显改变。记忆力显著降低，影响到工作和　厦水　母生活手、舌、眼睑震颤明显，情绪紧张时震颤加剧。　ｌ苷　由喜。套等，减少对人体伤害。按照《职业病体检项目和体　检周期》每年对接触汞及化合物的员工进行职业病　体检。项目包括：内科常规检查、三颤、牙龈、尿汞定　量、血、尿常规、肝功能、心电图、尿蛋白定量等，真正　明显的神经精神症状，汞中毒性脑病，表现为四肢及全　里熳水　母身粗大震颤共济失调、痴呆。　｝　，３．２　防护对策　吸入高浓度汞蒸气可引起发热、化学性气管支　意义上落实“预防为主、防治结合”职业病方针。　气管炎和肺炎，出现呼吸衰竭，亦可发生急性肾功能　衰竭，皮肤接触汞及其化合物可引起接触性皮炎，具　有变态反应性质。皮疹为红斑丘疹，可融合成片或形　成水疱，愈后遗有色素沉着。　人体接触汞后中毒应采取如下急救措施。　（１）ＩＳｌ服汞中毒者，应及早用碳酸氢钠溶液或温　水洗胃催吐，然后口服牛奶、蛋清或豆浆，以吸附毒　物，需注意的是，切忌用盐水，否则，有增加汞吸收的　可能。　４结论　通过对ＶＣＭ含汞废水处理装置运行及汞对人　体危害防治综述．认为聚氯乙烯生产企业采用低汞　或无汞触媒，势在必行．也是减少汞污染的有效途　径。更重要的是企业应定期开展职业病宣传教育，　提高人员的思想认识，杜绝盲目接触汞及化合物造　成的伤害。　参考文献：　［１］王小昌，李国栋，李春华．电石法聚氯乙烯合汞废水处理．聚氯乙　烯，２０１３．４１（４）：４２—４４．　（２）吸入汞中毒者，应立即撤离现场，换至空气　新鲜、通风良好处，有条件的还应给氧吸入。　（３）吞咽困难者，应当禁食，并口服绿豆汤、豆浆　水、麻油的混合液体。注意口腔护理，对抽搐、昏迷　者，应及时清除口腔内异物，保持呼吸道的通畅。　Ｅ２　３郑石子，颜才南，胡志宏，曾建华编著．聚氯乙烯生产与操作．北京：　化学工业出版社．２００８：２３０—２３１．　［３］解　军，程　磊．汞污染的危害及其环境标准．见：中国环境科学学　会编．２０１０中国环境科学学会学术年会论文集（第四卷）．３７８５—３７８８．　收稿日期：２０１３－１０—０８　君正子公司循环产业链项目　获批１．３２亿ｔ煤炭资源　各地的总体原则都是调整结构、转型升级，项目建设　将“有压有放”。有的省份把化解部分产品产能过剩　作为重点任务；有的提倡以大项目为抓手。实现增量　内蒙古君正能源化工股份有限公司今１３发布重　要事项提示性公告，公告内容显示，公司于２０１４年　２月２６　１３下午ｌ５：１８分收到内蒙古自治区人民政　提质：有的省份明确提出发展精细化工产业．提高精　细化率。　在一些石化产业发展较早较快的省份，产能过　剩成为制约行业经济竞争力进一步提升的重要因　府《内蒙古自治区人民政府２０１４年第２次主席办公　会议纪要》（『２０１４］２号）文件，主要内容为：按照国家　有关产业政策和自治区资源配置有关规定．经所在　盟市和自治区有关部门审核，同意为该公司全资子　公司鄂尔多斯市君正能源化工有限公司循环产业链　项目配置察哈素井田１．３２亿ｔ煤炭资源。截止本公　告１３，公司根据内蒙古自治区煤炭资源配置有关规　定，累计获得４．６８亿ｔ煤炭资源配置。　石化行业调整结构、转型升级项目将“有压有放”　素。为此，化工第一大省——山东省政府工作报告指　出，必须正视严重的产能过剩问题，要“消化一批、转　移－－￣ｔｔ，、整合一批、淘汰－－￣ｔｔ，”，积极化解化工、轮胎　等行业的过剩产能。要提高最终产品比重，降低初级　产品比重；提高绿色环保产品比重，降低高污染产品比　重。山西省提出，严禁上马焦化等新增产能过剩项目，　强调在淘汰落后产能过程中做好职工安置、债务化解　等工作。河南提出压缩一批过剩产能，对建材、化工、能　源等传统支柱产业进行脱胎换骨式的改造提升。　随着今年地方两会陆续召开，各省（市、区）政府　工作报告相继对外发布，对于石化产业发展，２０１４年