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竹材制浆造纸技术研究与应用现状

2021-08-11 来源:易榕旅网
第29卷第1期 竹子研究汇刊 Vo1.29,No.1 2 0 1 0年2月 JOURNAL 0F BAMBOO RESEARCH Feb.,2 0 1 0 竹材制浆造纸技术研究与应用现状 崔 敏 , 殷亚方 姜笑梅 刘 波 张双保 (1.北京林业大学材料科学与技术学院,北京100083;2.中国林业科学院木材工业研究所,北京100091) 摘要随着人们环保意识的日益增强以及对森林资源保护的不断重视,开展低少污染的竹材制浆造 纸成为造纸工业发展的必然趋势。该文就竹材的制浆造纸技术研究及应用现状进行总结。在对竹材制 浆造纸特性的研究与应用进行概括的基础上,主要从蒸煮和漂白这两方面对低少污染竹材制浆工艺的 研究情况及存在问题进行阐述,并分析了竹浆与纸张性能的关系及竹材特种纸的研究情况,以期为大力 发展我国竹材产业发展提供参考。 关键词竹材资源;竹浆和造纸;低污染 Research and Application Status of Bamboo Pulp and Paper Technology Cui Min -。Yin Yafang Jiang Xiaomei。Liu Bo。Zhang Shuangbao (1.College of Materials Science and Technology,Beijing Forestry University,Beijing 100083,China; 2.The Research Institute of Wood Industry,Chinese Academy of Forestry,Beijing 100091,China) Abstract With the growing interest in environment arld forest protection,development of low— pollution and high—performance technology has become an inevitable trend in bamboo pulp and paper industry.In this paper,the research and application status of bamboo pulp and paper technology were summarized.Studies on low—pollution technology and existing problems were elaborated mainly from the view of cooking and bleaching processes.The relationship between bamboo pulp and paper performance was analyzed.The progress of bamboo specialty paper research was discussed as wel1.These may provide some references for the vigorous development of bamboo industry in China. Key words Bamboo resources;Bamboo pulp and paper;Low—pollution 全球范围内造纸工业的快速发展使中国已 中就明确指出充分利用国内外两种资源,提高 成为世界造纸产品的主要生产国和消费国,生 木材比重,扩大废纸回收利用,合理使用非木 产量和消费量均居世界第二位。而造纸原料的 浆,逐步形成以木纤维、废纸为主、非木纤维为 短缺及造纸工业的环境污染问题早已成为制约 辅的造纸原料结构。因此结合我国实际情况, 我国造纸工业发展的最大难题。2007年国家 根据国家相应政策,对于如何利用好非木材纤 发展和改革委员会在《造纸产业发展政策》u 维原料资源、保护好生态环境和治理好污染,促 进我国造纸工业持续健康发展,尽快将我国造 收稿13期:2009-11—13 纸工业构建成为“环境友好型”和“资源节约 基金项目:“十一五”国家科技支撑计划课题“竹藤材生物 形成机理与加工利用相互关系的研究”(No.2006BAD19B04) 型”的现代中国纸业就成为我国造纸企业及相 作者简介:崔敏(1984一),硕士研究生,研究方向:木材 关部门的一项重要而紧迫的任务。 科学与技术。通讯作者:姜笑梅,研究员,博士生导师。 自20世纪7O年代以来,我国对非木材纤 2 竹子研究汇刊 第29卷 维制浆造纸进行了一系列理论研究和生产实 践,积累了较丰富经验并取得较好成果。近几 年我国非木材纤维制浆造纸技术水平有了很大 糙且不透明度低。 早期Grosser,Liese J、日本金光范 ,我国 李正理 、夏玉芳[7]、张齐生 等研究者对各 提高,某些方面已进人国际先进行列。我国是 世界非木材纤维造纸产量最多的国家,基于非 木材纤维与木浆在制浆造纸技术上的差异,我 种不同竹种的纤维形态、化学组成和纸浆特性 都进行过系统研究。结果表明:①竹纤维平均 长度2 mm,长宽比150~200,细胞壁厚约5 国造纸科技工作者主要从非木材纤维原料的形 态、化学组成和制浆方法、造纸生产工艺等方面 进行了深入研究和机理探讨。南京林业大学李 忠正教授_2 对我国多年来采用草类纤维制浆 获得的规律进行总结,对中国草类纤维制浆理 论与技术进行过较详细阐述。 竹材制浆造纸在我国已有】700多a的历 史。据资料记载中国在南朝的宋、齐、梁时代就 已把竹材作为造纸用材 。我国是世界竹类 资源最丰富的国家,有竹类植物约39属,500 余种,全国竹林和毛竹林面积约500多万hm , 资源十分丰富,素有“竹子王国”之称。采用竹 材制浆具有来源丰富、容易成浆、成本低廉、成 纸表面平滑等优点,但也存在竹浆质量差、污染 严重等普遍问题。近年来国内外研究者通过改 进和研发新的竹材制浆和漂白技术克服和补偿 了竹纤维制浆造纸的缺点,为大力发展竹浆产 业和解决我国造纸原料供需矛盾与环境污染等 问题提供科学途径。 1 竹类纤维及其制浆造纸特性 制浆造纸技术的进步使竹浆的生产及污染 治理工艺成熟可靠,竹浆性能介于针叶和阔叶 木浆之间,可生产各种纸张。如竹浆纤维长,用 于抄造文化用纸,成纸吸墨性强,且易上胶,成 纸组织致密,印刷时不易掉毛。竹浆纤维较易 打成水化度高的粘状纸浆,可用于生产描图纸、 仿羊皮纸等。竹浆纤维细长柔软,表面结合力 较大,可以替代部分长纤维生产牛皮纸、纸袋纸 等对强度要求高的纸张。总之,用竹材制浆具 有生长快、伐期短(一般3~7 a即可采伐用于 造纸)、产量高;纤维素含量较高、质量较好;采 伐和运输方便;制浆造纸加工容易;工艺和设备 较成熟。但竹浆不如木浆柔软,且透明度高,用 于抄造文化用纸时配比不能太高,否则纸张粗 m,纤维形态和长度仅次于针叶材,优于阔叶 材和草类原料;②竹材纤维素含量(40%~ 60%)接近木材水平,木素含量(19%一28%) 低于针叶材,略高于草类原料。戊聚糖含量 (19%一25%)接近阔叶材和草类原料,比针叶 材(12%左右)高1倍左右;③厚壁纤维与细小 纤维数量多。 与木材不同,竹纤维细胞壁为厚、薄多层交 替结构。打浆过程中竹类纤维向外润胀,纤维 直径增大,而木材纤维向内润胀,细胞腔空间缩 小。竹浆白度几乎保持恒定,而木浆则有所下 降。竹浆的不透明度和光散射系数随打浆度的 增加显著下降,而木浆则相反,且不含细小纤维 的浆料作用更显著。 竹材作为造纸原料存在的主要问题:竹类 含糖量、脂肪和蛋白质较高,若采伐期掌握不当 或原料管理不善容易引起虫蛀和腐朽;竹节部 位石细胞较多,纤维素含量低,药液渗透困难, 不易煮透;竹材灰分多集中于皮部和节部,其含 量高于木材但比草类原料低;竹浆漂率较高,单 独用次氯酸盐漂白,漂后竹浆较易返黄;在黑液 碱回收过程中易发生硅干扰。但总的来看,竹 类纤维作为造纸原料是合适的,多年来科研工 作者的努力及生产实践也表明竹浆可替代相当 部分木浆,生产各种中高档的纸制品。 2 竹材制浆工艺 造纸必先制浆。制浆是利用化学法或机械 法或两者结合的方法使植物纤维原料离解变成 本色纸浆(未漂浆)或进一步变成漂白纸浆的 生产过程。目前竹浆生产工艺基本上一直都是 按照木材制浆工艺路线进行,没有完全根据竹 类纤维原料的特性及其客观规律来设计制浆流 程和工艺方法。而且与木浆一样,生产工艺的 好坏主要以制备的浆料得率和纸浆硬度为依据 第1期 崔 敏等 竹材制浆造纸技术研究与应用现状 3 来判断。实践证明,这是造成目前草类纤维制 浆污染问题得不到解决的根本原因 。事实 上,草类纤维原料(包括竹类)与木材制浆有许 多本质区别,在实际生产中应根据草类原料的 特点及其制浆的客观规律,设计出符合草类原 料制浆造纸的一整套工艺路线。山东泉林纸业 集团公司在这方面做的比较成功,该公司根据 多年来对草类纤维原料制浆理论和技术的理 解,结合自身生产实践经验提出置换蒸煮+氧 脱木素是草类原料制浆的最佳工艺路线。公司 在考虑纸浆得率和硬度指标基础上对草类纤维 高滤水性浆料和低粘度黑夜提出要求,基本解 决了草类纤维制浆污染、降低废水排放和排放 浓度。 2.1竹浆蒸煮工艺研究 蒸煮过程主要是脱木素过程。蒸煮粗浆 Kappa值(间接反映纸浆中残余木素的含量)的 波动会直接影响后续洗涤、筛选、漂白工序乃至 成纸质量,进而影响到制浆过程的污染负荷控 制。粗浆Kappa值偏高时成浆均匀性差,未蒸 解含量高,造成后续漂白困难,化学药品消耗 高;Kappa值偏低时,纸浆强度损失大。 2.1.1 竹材与木材蒸煮差异禾草类纤维原 料的物理、化学结构和性质与木材纤维原料存 在较大差异,其蒸煮脱木素过程与木材表现出 较大不同 。竹材表皮有一层脂肪蜡,导管中 存有空气严重降低了药液对外层纤维的渗透速 率,所以竹材蒸煮前要进行挤压压溃并给予足 够低温渗透时间,使药液充分渗透到竹材中。 当竹材受到碱处理时,蜡质层溶解,竹材表面形 成多孑L或呈现裂痕,有利于药液渗透,即使在温 和的条件下也能产生剥皮反应和脱木素反 应 ]。有研究表明_】 :竹材硫酸盐法蒸煮较木 材(特别是针叶材)硫酸盐法容易,因竹材含木 素少,脱木素相对容易,更重要的是木素化学结 构,竹材原料较针叶材含有较多的紫丁香基木 素结构单元。此外,竹子中还含有5%~10% 的香豆酸和少量阿魏酸乙酯的型式与其他结构 单元联接。酯联接是蒸煮初期就能进行碱化断 裂的联接键,所以竹子较木材容易蒸煮。 2.1.2竹材蒸煮技术发展根据竹材制浆造 纸特性,碱法和硫酸盐法仍是制浆工业的主流, 仅个别纸厂用亚铵法。但该类制浆方法污染严 重,投资费用高,所以蒸煮技术与传统相比有了 很大变化。除了在蒸煮工艺中添加诸如蒽醌类 衍生物等多种蒸煮助剂外 卜 J,我国造纸工作 者结合竹材蒸煮过程脱木素动力学的特点,开 展深度脱木素蒸煮工艺以及蒸煮过程自动化控 制研究。广西大学造纸研究所与柳江造纸厂合 作,率先开展了竹材硫酸盐法蒸煮过程中的 Kappa值的变化及在线预测与控制的研究,对 提高竹浆的质量、降低消耗、以及污染负荷控制 等具有显著的指导意义。 近几年,为了从源头上消除非木材纤维原 料制浆过程的污染,一些专家学者尤其是业外 专家改变了传统的思维模式。不受木材制浆模 式的约束,试图通过采用新型蒸煮化学药品,低 温缓和蒸煮,不用碱或少用碱,或用弱碱蒸漂一 次完成或连续处理,重视废水的分段处理和回 收利用,对固体废弃物进行综合利用,或生产有 机肥料,或生产低档包装材料等。有机溶剂制 浆法就是一种新近发展起来的环境友善的制浆 技术,已受到国内的一些高等院校和国外研发 机构的重视并得到系统研究。这方面国内尚处 于实验室研发阶段¨ ;芬兰Chempolis公司已 投资1 480万欧元建成中试生产线。有机溶剂 法是利用有机溶剂在一定条件下降解植物原料 中的木质素来达到木质素、纤维素高效分离。 由于整个过程采用的是有机溶剂分离,水解或 溶解木质素,且有机溶剂可以通过蒸馏而被回 收,反复回收循环利用,无废水或少量废水排 放,能够真正从源头防治制浆造纸过程废水对 环境的污染,是实现无污染或低污染“绿色环 保”造纸的有效技术途径。所以未来有机溶剂 制浆将有很大发展空间。总之,不管是哪种制 浆方法都是朝着相同的目标发展,即在保证浆 料强度的前提下,获得更好的浆品质、更少的能 耗、更低的Kappa值。 2.2竹浆漂白工艺研究 一般本色浆为黄色或褐色,为满足纸张的 使用要求,必须对本色浆进行漂白处理,使纸张 具有较高白度。漂白就是用适当的漂白剂通过 氧化、还原或分解等化学作用,使纸浆中残余木 素溶出(化学浆),或在保留木素的情况下使有 4 竹子研究汇刊 第29卷 色物质褪色(机械浆),使纸浆纤维发亮或变白 的工艺过程。 2.2.1竹浆与木浆漂白性能与木材相比,竹 材纹孔小而少,漂白过程中漂液只能自纤维末 以此代替含氯漂白的氯化段,从而与含氧漂白 组成新的漂白系统,主要的生物酶有半纤维素 酶、微生物及木素降解酶等。研究表明竹浆生 物漂白可提高其白度,减少漂剂用量从而提高 竹浆物理强度,有利于废水治理。所以竹浆生 端渗入;同时竹浆中半纤维素含量高,漂白时发 生膨胀,使漂液更难渗透;而且未漂竹浆木素中 约含25%缩合木素,不易在后续漂白中溶解脱 物漂白技术作为一种新型的、绿色的、环境友好 的清洁生产技术在未来我国造纸工业中大有发 出。竹浆采用常规CEH三段漂最高能漂至 75%一78%(ISO)的白度,继续增加自度导致 纤维受损,强度下降,返黄严重,即使采用以二 氧化氯为主的短程序漂白技术,仍有相当程度 的返黄,影响竹浆的质量和档次,而且传统含氯 漂剂漂白纸浆会产生有毒氯代有机物,并且废 水不能回收且难处理,对生态环境及人类健康 造成严重的威胁和破坏。因而推行清洁生产、 减少含氯漂白剂的使用、采用非氯漂剂进行无 污染漂白是漂白技术发展的必然趋势,也是推 动竹浆产业化向纵深发展的必须。 2.2.2竹浆漂白工艺发展竹材制浆漂白工 艺大体经历了由传统含氯漂(CEH漂)到无元 素氯漂(ECF)和全无元氯漂(TCF)。为此,许 多国家在低少污染竹材制浆漂白方面进行了大 量研究,主要集中于氧脱木素(O)、臭氧漂白 (z)及过氧化氢(P)漂白。 氧脱木素已经是硫酸盐竹浆漂白工艺中所 必须采用的技术,研究证明碱法氧脱木素在不 降低纸浆得率,对环境不产生污染的情况下,可 以将化学竹浆中的木素大量脱出,从而有效降 低后续漂白用量,减少生产成本。H O 用于纸 浆漂自具有白度稳定性好,工艺适应性强,成纸 物理强度较高,纤维损伤程度低,废水无氯离子 等诸多优点而被广泛用于ECF和TCF漂白。 臭氧作为有发展潜力的漂白化学药品,经过了 近lO年的研究,已陆续解决了它在应用方面的 若干难题。 近几年,国内外生物漂白技术发展较快,自 1986年芬兰科学家成功采用木聚糖酶预漂白 硫酸盐木浆后,生物漂白技术的应用范围就开 始扩大。从硫酸盐浆到亚硫酸盐浆,从木浆到 非木浆,已迅速成为改革传统纸浆漂白工艺、部 分或全部取代氯化漂白段的一个新技术。竹浆 生物漂白主要是对未漂竹浆进行生物预处理, 展前途。另外,除了生物漂白技术,光电催化漂 白及高白度竹材化机浆等前沿漂白新技术也正 围绕着TCF和ECF竹浆漂白技术在国内外不 断发展,而用于提高和强化现有氧脱木素和过 氧化氢漂白的新型漂白助剂也已研发成功,这 些探索和实践将在目前低少污染竹材制浆漂白 的基础上,将进一步推动竹浆产业化的可持续 发展。 2.3竹浆和纸张性能 竹浆是纸浆的一种,常以毛竹、楠竹、慈竹 等竹材为原料,经过硫酸盐法或烧碱法等制得。 纸张的物理强度是纸浆纤维平均长度、纤维间 结合力、纤维自身强度、纤维在纸张中的定位等 因素复杂作用的综合反映¨ 。其中,抗张强 度、耐破度受纤维问结合力的影响程度较高,而 撕裂度、耐折度则更易受到纤维自身强度、纤维 平均长度的影响。一般经过净制和筛选以后的 纸浆纤维挺而有弹性,且含有少量未解离的纤 维束,直接用其造纸所得纸张产品疏松、多孔、 表面粗糙、强度低,不能满足纸和纸板的基本需 求,必须经过打浆处理达到纸张预期质量。杨 清等¨ 人研究认为,小叶龙竹(Dendrocalamus barbatus)在打浆度为51。SR、定量为64 g/cm 时,其撕裂指数为27.60 mN・In /g,远远超过 A级硫酸盐浆所要求的撕裂指数13.0 mN・ i3"1 /g,具有撕裂度明显较高的优势。同时小叶 龙竹的耐折度也达到较高水平。可见打浆可以 增加纤维问的结合力,提高纸的抗张强度、耐破 度和耐折度,同时也增加了纸的平滑性、挺硬性 和紧度等,对纸张性能有重要影响。 中等纤维长度的竹浆,细而柔软,浆张松厚 度、撕裂度高,耐破强度和抗张强度较低,有较 高的机械强度。纤维素、半纤维素含量相对多, 木素含量相对少的竹浆生产的纸张质量好,打 浆工序容易操作。一般纸浆纤维形态,化学组 第1期 崔敏等 竹材制浆造纸技术研究与应用现状 5 成及性能常会因纤维原料的产地、种类及收获 季节不同而有差异,进而影响到纸张的各种性 能及适用范围¨ 。过去的研究者多是从竹材 纸时都是竹木混合配比进行特种纸生产。实践 也表明竹纤维、龙须草等草类纤维作为填料与 木纤维相配合也还是可以生产高质量的特种纸 的。如利用漂白竹浆代替阔叶木浆,与针叶木 搭配生产的高配比竹浆口杯原纸及白卡纸是完 原料的纤维形态、化学组成等方面来评价纤维 原料的制浆造纸性能,对不同竹龄竹浆打浆后 的纤维形态、化学组成及纸张性能等方面研究 全适应市场需求的¨ 。所以从成本、成纸质 较少 。仅Jahan,Sabina等 对2、3、4、5、6 个月刺田菁的化学成分、纤维形态及制浆和漂 白性能进行研究,认为制浆得率和Kappa值与 收获时间没有直接关系,但未漂浆的物理性能 与漂白浆的漂白性能随收获期的增加呈递增趋 势。所以为了能生产出高质量,适应范围广泛 的纸张品种,今后在这方面开展一些相关性研 究是十分必要的。 2.4竹材特种纸研究 通过单独使用合成纤维,合成纸浆或混合 木浆等原料,配合不同材料进行修饰或加工,赋 予纸张不同的机能及特殊用途的纸都可统称为 特种纸。如:生活用止血纸、代布纸、家具纸;建 材用阻燃纸、电气制品用发热纸、机械工业用防 虫、防霉、防鼠纸;农业用育草纸、种子发芽测定 纸、中草药果蔬保鲜纸;信息用智能纸、防泄密 白纸;光学用遮光纸、加荧光纤维纸;文化艺术 用艺术纸、耐压纸等等。特种纸源于1945年美 国国立现金出纳机公司(National Cash Register Co.)研制成功的无碳复写纸。随着科技的发 展,纸的应用领域不断扩大,新纸种时时涌现。 特种纸在原料上不再限于植物纤维,非植物纤 维(如无机纤维、合成纤维、矿物纤维、动物纤 维等)也得到了应用。结构上除了纤维交织层 外,增加了涂布层数。效果及功能方面,可根据 需要来设计并采用传统抄造技术以外的涂布、 浸渍、复合、蒸镀等方法实现。 竹材特种纸是以竹材纤维为主要原料,通 过纸张抄造过程的特殊工艺或添加特殊原料所 加工成具有特定性能或用途的纸张。竹材虽是 造纸用优质原料,但是在植物纤维中,对特平叶 纸 而言,针叶树木材是最优良的造纸材,阔叶树次 之,最后是草类植物。因为竹类纤维品种甚多, 纤维较短、强度差、杂细胞多,若用全竹浆来生 产特种纸,一方面会影响到纸张质量,另外会对 环境造成严重破坏。所以一般企业在生产特种 量及动力消耗等角度考虑,未来在特种纸生产 中还是采用竹木混合的方式比较合理。但是发 展特种纸也面临不少困难。目前国产特种纸的 产量很低,远远未能满足我国特种纸的使用需 要;特种纸制造技术涉及的学科较多,与热学、电 学、光学、磁学等物理过程,化学原理及生物机制 等密切相关,生产制造较复杂;特种纸应用范围 广泛,性能及附加价值高,国内中小型生产特种 纸的纸厂,应用学术研究单位的技术支持不是很 普遍,这也是我国特种纸发展的实际障碍。 3 结论与展望 结合我国国情,为了实现我国竹材造纸工 业及整个国民经济的可持续发展,建议做好以 下几方面的工作:(I)调整原料结构、因地制宜 的合理使用非木材纤维原料,特别应加强竹材 培育,开发适宜制浆造纸的速生丰产新品种,加 快竹材种植的产业化开发。(2)加强竹材制浆 造纸工艺技术研究,真正从源头上消除竹材纤 维原料制浆过程的污染,提高竹材制浆得率和 竹浆质量。这是解决我国造纸原料供需矛盾的 有效途径,也是实现我国总体经济可持续发展 的必然要求。(3)要生产高品质竹浆,实现低 能耗、低药品消耗,以及低污染负荷清洁化生产 目标,除通过改变制浆和漂白工段工艺水平,还 必须注重原料选择和贮存开始的每一个生产环 节。从目前情况看,竹材制浆技术已经向“优 质、高效、节能、降耗、减污”方向迅速发展。 (4)发展竹材特种纸面临资金投人、设备要求 和技术难度方面的不少困难。同时,与国外相 比,国内不少特种纸的应用面较窄,需求量小, 短期内没有形成规模。所以特种纸生产企业应 该实现高附加值产品和技术开发转型,建立国 产特种纸产业生存及发展的良好空间。 (下转第10页) 竹子研究汇刊 第29卷 In:Proceedings of the 14 International Wood Machining 1 1 结束语 本文所述虽为一孔之见,但仍可抛砖引玉, 供业内人士商榷和考虑。笔者相信,以科学发 展观为指导,通过冷静思考和热切讨论所形成 Seminar(Paris)。1999,309~314 [4]张宏健,杜凡,张福兴.云南四种典型丛生竹宏观解剖 结构与主要物理力学性质的关系[J].林业科学,1999,35 (4):66—7O [5]江泽慧.在第四届中国竹子之乡联谊会既全国竹(藤)业 经济发展研讨会开幕式上的致辞[J].竹子研究汇刊, 的我国竹人造板及其胶粘剂高新技术的发展方 2000.19(3):2~3 向,将指引我国竹人造板走上新的蓬勃发达 [6]张齐生.当前发展我国竹材工业的几点思考[J].竹子研 究汇刊,2000,19(3):16~19 之路。 f7]糜嘉平.我国竹胶合板模板的应用现状及发展前景rJJ. 参 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