高等有机化学模拟试题答案

一、

1．NH2NH2，NaOH（或KOH），加热

CH3COOH2．

C(CH3)3C(CH3)3

3．加热 4．ClHCCHCH2ClClHCCHCH2OOCCH3

C(CH3)25．PhLi (或BuLi)，

OCOOC2H5

OCOOC2H56．

OPhCl

CH2Ph

O2NNO2ClOSO3H7．

CHCH3PhCHCH2CH3ClPhCH8．

OCH3CHO

9．二、

1．（C）；2. (B); 3. (C); 4. (A); 5. (A); 6. (D); 7. (B)。 三、

CH3HOHCH3OHHOHH1．

H2.

OH或者写出二者之一

OC6H13-nHHOPhC3．Br四、

PhCH4.

128ICHCH35.

OO

1．; 2. ; 3. ; 4. ; 5. .

五、

1．如果某一立体异构体作用物能同时生成几种立体异构体产物，其中一种的量超过其它立体异构体，这种反应称为立体选择性反应。（1分）

凡互为立体异构体的反应物在相同或相似的条件下生成不同的立体异构产物的反应叫立体专一性反应。（1分） 凡立体专一性反应都是立体选择性反应，（1分）而立体选择性反应并不一定是立体专一性反应。（1分） 2．（1）反应物存在-共轭效应，增加其稳定性，使其活性降低；（1分） （2）芳环存在+C效应，降低羰基碳的正电性，使其活性降低；（1分）； （3）加成产物失去了共轭能，反应活化能高；（1分）

（4）芳香酮空间位阻较大，产物的张力大幅增加，不利于加成反应。（1分） 六、

1．马氏加成，顺式加成。

2．紧密离子对，溶剂隔离离子对，自由离子。

3．轨道能级相关图（或分子轨道对称性守恒原理），前线轨道理论，芳香过渡态理论。

4．查依采夫规则，霍夫曼规则。

七、 1．

CH3HCCH21分H2OH+CH3HC1,2-烷基迁移CH3CH32分CH31分2．

CH3OH2CH3- H+1分CH3OHCH3

(CH3)3CCH2Br+Ag+- AgCl(CH3)3CCH2+1,2-甲基迁移1分H2O1分(CH3)2C(OH2)CH2CH3(CH3)2C(OHEt)C2H5(CH3)2CCHCH3-H+(CH3)2C(OH)CH2CH32分2分

(CH3)2CCH2CH3EtOH-H+-H+1分(CH3)2C(OEt)C2H53．

OOOPhCH＋CH3CCH2CH3OPhCH＋CH3CCH2CH3OH-OPhCH=CHCCH2CH3(2分)OPhCH=CCCH3CH3(2分)

H+OCH3CCH2CH3OCH3CCH2CH3OH-CH2CCH2CH3O(1分)H+CH3C=CHCH3OH(1分)