2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
i) (一) 用简单的文字解释下列术语：
（1）
（2） （3） （4） （5） （6） （7）
有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。 键能：形成共价鍵时体系所放出的能量。
极性键：成鍵原子的电负性相差为0.5~1.6时所形成的共价鍵。 官能团：决定有机化合物的主要性质的原子或原子团。
实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。
构造式：能够反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。
均裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子均匀地分配给两个成鍵原子或原子团，形成两个自由基。
（8） 异裂：共价鍵断裂时，两个成鍵电子完成被某一个成鍵原子或原子团占有，形成正、负离
子。
（9） sp2杂化：由1 个s轨道和2个p轨道进行线性组合，形成的3个能量介于s轨道和p轨道
之间的、能量完全相同的新的原子轨道。sp2杂化轨道的形状也不同于s轨道或p轨道，而是“一头大，一头小”的形状，这种形状更有利于形成σ键。
（10） 诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。诱导效应只能通过σ键传
递，并且随着碳链增长，诱导效应迅速减弱。
（11） 氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间
或分子内作用力。氢键具有饱和性和方向性，但作用力比化学键小得多，一般为20~30kJ/mol。
（12） Lewis酸：能够接受的电子的分子或离子。
ii) (二) 下列化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达到稳
定的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，试写出化合物可能的Lewis结构式。
HHHCH(1) C3N2 (2) C3O3 (3)
CH3COHO
HCH=CHHCCH(4) C (5) C (6) CH2O 323解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外
电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的Lewis结构式如下：
HH。。CO(1) H。CN。H (2) H。。。。HHHHH。。H CCO。C。。H (3) H。。。HOHHHH。。。。。。CH (5) HCC(4) HCC。。。HHHH (6) C。H。 。HCOiii) (三) 试判断下列化合物是否为极性分子。
(1) HBr 是 (4) CH2Cl2 是
(2) I2 否 (5) CH3OH 是
(3) CCl4 否 (6) CH3OCH 是
HHiv) (四) 根据键能数据，乙烷分子(C)在受热裂解时，哪种键首先3C3断裂？为什么？这个过程是吸热还是放热？
解：乙烷分子受热裂解时，首先断CC鍵；
H(414kJ/mol)CC(347kJ/mol)＞因为鍵能：C。
这个过程是一个吸热过程。
v) (五) H2O的键角为105°，试问水分子的氧原子用什么类型的原子轨
道与氢原子形成等价的单键？
解：105°与109.5°比较接近，说明水分子中的氧原子采取不等性sp3杂化。所以氧采用sp3杂化轨道与氢原子成键。
vi) (六) 正丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)的沸点(117℃)比它的同分异构体乙
醚(CH3CH2OCH2CH3)的沸点(34.5℃)高得多，但两者在水中的溶解度均为8g/100g水，试解释之。
解：正丁醇分子之间可以形成分子间氢键，而乙醚分子之间不能形成氢键，所以正丁醇的的沸点远高于乙醚。但二者均可水分子形成氢键，所以它们在水中都有一定的溶解度(8g/100g水)。
vii) (七) 矿物油(相对分子质量较大的烃的混合物)能溶于正己烷，但不溶
于乙酸或水。试解释之。
解：矿物油是非极性分子，而水和乙醇都是极性分子。根据“相似相溶”的原则，非极性的矿物油在极性溶剂中不可能有好的溶解度。
viii) (八) 下列各反应均可看成是酸碱的反应，试注明哪些化合物是酸？哪
些化合物是碱？
CHCOOH + HO32(1)
酸碱-CHCOO + HCl3(2)
碱酸+-HO + CHCOO33
碱酸-CHCOOH + Cl3 碱酸O + CHNH232(3) H碱酸-CHNH + OH33
酸碱O + CHNH232(4) H碱酸-CHNH + OH33
酸碱ix) (九) 按照不同的碳架和官能团，分别指出下列化合物是属于哪一族、
哪一类化合物。
CH3CH3(1) CH3CHH3C3OCCOH (3)
C(4)
CH2CH2CH3CH3CHH3C3 脂肪族卤代烷烃 脂肪族羧酸、开链羧酸 脂环(族)酮
HCCHCHCHHCCOCH3HCCCHOHCCH (5)
(6)
CCl (2) CH3CCH2CH2CO
HCCHHCCHN
CHCHH芳香(族)醚 芳香(族)醛 杂环类化合物(吡咯)
CH3HCHH2C2CHCNHCHCCCH(7) (9) 32 (8) 3CHCHOH2CH3CH3脂肪族伯胺 脂肪族炔烃、开链炔烃 脂环(族)醇
x) (十) 根据官能团区分下列化合物，哪些属于同一类化合物？称为什么
化合物？如按碳架分，哪些同属一族？属于什么族？
CH2OH(1)
(2)
COOH (3)
OH
OH(4)
(5)
COOH (6)
COOH
COOH(7)
(8)
OH (9)
COOHN解：按官能团分：
⑴、⑶、⑷、⑻属于醇类化合物；⑵、⑸、⑹、⑺、⑼属于羧酸类化合物。 按碳架分：
⑴、⑵属于芳香族；⑷、⑸属于脂环族；⑶、⑹、⑻、⑼属于脂肪族；⑺属于杂环类化合物。
xi) (十一) 一种醇经元素定量分析，得知C=70.4% , H=13.9%，试计算并
写出实验式。
解：碳和氢的含量加起来只有84.3%，说明该化合物含氧，即O=15.7%。
70.413.915.7 n5.876n14n1 CHO12116∴ 该化合物的实验式为C6H14O。
xii) (十二) 某碳氢化合物元素定量分析的数据为：C=92.1% , H=7.9%；
经测定相对分子质量为78。试写出该化合物的分子式。
解：nC
0.9278 5.876120.7978 n6.166H1∴该化合物的分子式为C6H6。
(b) 第二章 饱和烃习题
i) (一) 用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物
中的伯、仲、叔、季碳原子。
(1)
211234657
(2)
21345
3-甲基-3-乙基庚烷 2,3-二甲基-3-乙基戊烷
89726543(3)
6453 (4)
101
2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷 (5)
烷
1,1-二甲基-4-异丙基环癸
1(6)
423
乙基环丙烷
2-环丙基丁烷
10(7)
9871265346541 (8)
7892CH3
31,7-二甲基-4-异丙基双环[4.4.0]癸烷
1437562-甲基螺[3.5]壬烷
CH)CCH332(10) ((9)
2
5-异丁基螺[2.4]庚烷
(11)
H3C新戊基
(12)
CHCHCHCHCHCH32223
2-甲基环丙基 2-己基 or (1-甲基)戊基
ii) (二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式，如其名称
与系统命名原则不符，予以改正。
(1) 2,3-二甲基-2-乙基(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己
丁烷 烷
CH3CH3CH3CCHCH3CH2CH3CH3CH25CH3CH3CHCHCHCHH222CC3(3) 2-叔丁基-4,5-二甲
基己烷
C(CH)33CH3CHCHCHCHCH3C23CH3
2,3,3-三甲基戊烷
(4) 甲基乙基异丙基甲烷
CHH3C3CHCHHCHCH32C32,2-二甲基-4-乙基庚烷
2,2,3,5,6-五甲基庚烷
(6) 1-丁基-3-甲基环己烷
CH2CH2CH2CH3(5) 丁基环丙烷
CHHHH2C2C2C3
1-环丙基丁烷
烷
2,3-二甲基戊烷
1-甲基-3-丁基环己
CH3iii) (三) 以C2与C3的σ键为旋转轴，试分别画出2,3-二甲基丁
烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。
解：2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种：
CH3HCH3HCH3CH3HCH3HCH3HCH3CH3HCH3CH3( III )HC3CH3HCH3CHCH33( II )CH3CHH3CH3HCH3( III )( I )(最稳定构象)CH3CH3HH
CHCH33HCH3( II )CH3CH3CHCH33( II )CH3CH3(最不稳定构象)( IV )CH3HCCH33HC3CH3CH3最稳定构象)( I )(2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种：
iv) (四) 将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。
CHCl3HClClHCH3
(1)
HCH3
H3CHCl(2)
CH3HCH3CH3HCl
CHH3ClH
ClCl(3)
CH3CH3HHClClH3CClH
CH3 H3CHCl
H3CCH3(4)
HCH3BrHBr
HHCH3
BrBrCH3(5)
BrHCHBr3HHBrH
BrCH3
v) (五) 用透视式可以画出三种CH3-CFCl2的交叉式构象：
HHFClHHHClClHFHHClFH
它们是不是CH3-CFCl2的三种不同的构象式？用Newman投影式表示并验证所得结论是否正确。
解：它们是CH3-CFCl2的同一种构象——交叉式构象! 从下列Newman投影式可以看出：
FHClH(I)HClHClH(II)ClHFHFH(II)ClHClClCl
将(I)整体按顺时针方向旋转60º可得到(II)，旋转120º可得到(III)。同理，将(II)整体旋转也可得到(I)、(III)，将(III)整体旋转也可得到(I)、(II)。
vi) (六) 试指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物
而只是构象表示式之不同，哪些是不同的化合物。
H(1)
CHClCHCH3C3CHH3C3CH3CH3HClHCH(CH3)2 (2) (3)
CH3CH3HCH3Cl
CH3HHHHCCl(CH3)2CH3(4)
H3CCH3CH3ClCH3HCH3 (5)
CH3H (6)
CH3Cl
解：⑴、⑵、⑶、⑷、⑸是同一化合物：2,3-二甲基-2-氯丁烷；
⑹是另一种化合物：2,2-二甲基-3-氯丁烷。
vii) (七) 如果将船型和椅型均考虑在环己烷的构象中，试问甲
基环己烷有几个构象异构体？其中哪一个最稳定？哪一个最不稳定？为什么？
解：按照题意，甲基环己烷共有6个构象异构体：
CH3CH3HCH3H
(B)
(A)
HCH3
CH3
(C)
H
(D)
H(E)
CH3(F)
其中最稳定的是(A)。因为(A)为椅式构象，且甲基在e键取代，使所有原子或原子团都处于交叉式构象；
最不稳定的是(C)。除了船底碳之间具有重叠式构象外，两个船头碳上的甲基与氢也具有较大的非键张力。
viii) (八) 不参阅物理常数表，试推测下列化合物沸点高低的一
般顺序。
(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷
解：沸点由高到低的顺序是：
正癸烷＞正庚烷＞正己烷＞2-甲基戊烷＞2,2-二甲基丁烷
(2) (A) 丙烷 (B) 环丙烷 (C) 正丁烷 (D) 环丁烷 (E) 环戊烷 (F) 环己烷
(G) 正己烷 (H) 正戊烷 解：沸点由高到低的顺序是：
F＞G＞E＞H＞D＞C＞B＞A
(3) (A) 甲基环戊烷 (B) 甲基环己烷 (C) 环己烷 (D) 环庚烷
解：沸点由高到低的顺序是：D＞B＞C＞A
ix) (九) 已知烷烃的分子式为C5H12，根据氯化反应产物的不
同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。
(1)一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种
(3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种
CH3HCHCHCHCH32223 解：(1) CH3CCH3 (2) CCH3(3)
CH3CHCH2CH3CH3CH3 (4) CH3CCH3
CH3x) (十) 已知环烷烃的分子式为C5H10，根据氯化反应产物的不
同，试推测各环烷烃的构造式。
(1) 一元氯代产物只有一种 (2) 一元氯代产物可以有三种
解： (1)
(2) CH3CH3
xi) (十一) 等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反
应，得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1∶2.3。试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。
解：设乙烷中伯氢的活性为1，新戊烷中伯氢的活性为x，则有：
12.3.15 x1 612x ∴ 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。
xii) (十二) 在光照下，2,2,4-三甲基戊烷分别与氯和溴进行一取
代反应，其最多的一取代物分别是哪一种？通过这一结果说明什么问题？并根据这一结果预测异丁烷一氟代的主要产物。
CH3CH3解：2,2,4-三甲基戊烷的构造式为：CH3CCH2CHCH3
CH3CH3CH3氯代时最多的一氯代物为BrCH2CCH2CHCH3；溴代时最多的一溴代
CH3CH3CH3物为CH3CCH2CCH3
CH3Br这一结果说明自由基溴代的选择性高于氯代。即溴代时，产物主要取决于氢原子的活性；而氯代时，既与氢原子的活性有关，也与各种氢原子的个数有关。
根据这一结果预测，异丁烷一氟代的主要产物为：FCH2CH2CH3
xiii) (十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。 ⑴ CH3 ⑵ CH3CHCH2CH2 ⑶ CH3CCH2CH3 ⑷
CH3CH3CHCHCH3 CH3CH3解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴
xiv) (十四) 在光照下，甲基环戊烷与溴发生一溴化反应，写出
一溴代的主要产物及其反应机理。
解：
hCH3+ Br2BrBr+CH3主要产物BrCH3+CH+3CHBr2
反应机理：
h引发： Br22 Br
CH3 Br+Br
CH3BrCH3增长：
CH+Br3CH Br3+2… …
终止：
CH3+Br
Br+Br2CH3 Br2
CHH3C3
xv) (十五) 在光照下，烷烃与二氧化硫和氯气反应，烷烃分子
中的氢原子被氯磺酰基取代，生成烷基磺酰氯：
此反应称为氯磺酰化反应，亦称Reed反应。工业上常用此反应由高级烷烃生产烷基磺酰氯和烷基磺酸钠(R-SO2ONa)(它们都是合成洗涤剂的原料)。此反应与烷烃氯化反应相似，也是按自由基取代机理进行的。试参考烷烃卤化的反应机理，写出烷烃(用R-H表示)氯磺酰化的反应机理。
光 解：引发：Cl2 Cl2H + ClR + HCl 增长：R常 温光RH + SO + Cl22RSOCl + HCl2R + SO2RSO + Cl22RSO 2RSOCl + Cl 2… …
SO + Cl终止：R2R + ClCl + ClR + RRSOCl 2RCl Cl 2RR
… …
(c) 第三章 不饱和烃习题
(d)
(e)
用系统命名法命名下列各化合物： (1)
CHCHC321CH2CHCH3H2C334
(2) 对称甲基异丙基乙烯
CHCH=CHCH(CH)3324-甲基-2-戊烯
(4)
CHCHCHCHCCH32CH3456321123453-甲基-2-乙基-1-丁烯 (3) ( CH)CHCCC(CH)3233654321CH=CHCH3
2,2,5-三甲基-3-己炔
(一) 用Z,E-标记法命名下列各化合物：
Cl3-异丁基-4-己烯-1-炔
(1) ↓
C=CCH3ClFCH3↑ (2) ↑
C=CCH3CHH2C3Cl↑
(E)-2,3-二氯-2-丁烯
FBrC=CI(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯
HCHCHCH223C=C(4) ↑CHCH(CH)332(3) ↑
Cl↑
↑
(Z)-3-异基-2-己烯
(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯
(二) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以
改正，并写出正确的系统名称。 (1) 顺-2-甲基-3-戊烯
CH3CH3CH54321(2) 反-1-丁烯
CH=CHCHCH223
CH3HC=CH
顺-4-甲基-3-戊烯 (3) 1-溴异丁烯
CH3C=CHBr
3211-丁烯 (无顺反异构) (4) (E)-3-乙基-3-戊烯
CHH2C3CH3 CHH=CHCH3C2C3543212-甲基-1-溴丙烯
(三) 完成下列反应式：
3-乙基-2-戊烯 (无顺反异
构)
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
CH3HCHC=CH + HCl(1) C322FCH=CH + HCl32(2) CCH3CHCHCCH323
ClCFCHCHCl 322CH)C=CH + Br3222(3) (NaCl水溶液 (CH)CCHCl(CH)CCHOH(CH)CCHBr+322322+322BrbBrBr
a--Br or Cl or HO解释：2 (CH)CCH322a 方式空间障碍小，产物占优BrHCHCCHHCHCHCHO(4) C 32322-CHCHCCHC(2) HO , OH22(1) 1/2(BH)32HOH32(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
OH(5)
CH+ Cl + HO322CH3(1) 1/2(BH)32-(2) HO , OH22CH3Cl+CH3ClOHCH3
(6)
CH3OH CH3HClC3CHBr 2(B)(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
CH3Cl2500 CoHClC3HBr(7)
CH2CH2ROOR(A)Br(CH)CHCCHCH)CHCCH(8) (323 32过量BrHgSO4(9) C HCHCCH + HOCHCHCCH322H323SO24HBrO(10) CH=CHCH3KMnO4COOH + CHCOOH 3O(11)
(1) O3(2) HO , Zn2
O(12) (13)
+ Br2300 CoBr
Br+ NaCCH
HCH65CC CH65OHHCH65CHCOH33C=C(14)
CH65Hi) (五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：
A)(1) ((A))解：(B(C)(B)(C)
Br2CCl4xMnO褪色K4褪色褪色
xCH3(2) ((CH)C=CHCHA)B)CH(CH)CCH(C)2523(324(A)解：(B)(C)g(NH)NO褪色A323褪色
Br2CCl4x银镜
xHii) (六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？
HH(1) (A)
CH3C=CCH(CH3)2CH3 ， (B)
CH3C=CCH(CH3)2H
解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。 (2) (A)
， (B)
CH3
解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。
(3) (A) ， (B) ， (C)
解：(C)的环张力较小，较稳定。 (4) (A)
， (B)
解：(A)的环张力较小，较稳定。 (5) (A) (6) (A)
， (B)
， (C)
CH2
解：(C)最稳定。
CH3 ， (B)
解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。
iii) (七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：
C)(CH)CCHCHCH(B)ClCCHCHA)333333((1) (
(B)(CH)CCHCH(CH)CHCHCHA)(CH)CHCHCH(C)32233233222(2) (
解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A
iv) (八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离
子，试写出其重排后碳正离子的结构。
(1) CH3CH2CH2 (2) (CH)2CHCHCH33 (3) (CHCHCH3)3C3 (4) 解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：
(1) CH3CHCH3 (2) (CH)2CCHCH323 (3) (CH)2CCH(CH)2 (4) 33CH3
CH3
v) (九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶
剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？
解：可用Br2/CCl4或者KMnO4/H2O检验溶剂中有无不饱和烃杂质。 若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。
vi) (十) 写出下列各反应的机理： (1) 解：
CH=CH2+HCH=CH2HBrCHCH23Br
CHCH3HCHCH23-Br CHCH23Br
(2)
CH3(1) 1/2(BH)32(2) HO , OH -22CH3HHOH2CH3BH2
CH33解：
CH31/2(BH)32CH3B
3 H2O2 , OH -CH3HHOH
BrHBrROOR(3)
CH3CH3
解：该反应为自由基加成反应：
hor 引发： ROOR2 RO
O+ HBr RROH + Br
BrH3增长： CBrH3 C+ HBrCH3+ BrCH3Br + Br
… …
终止： 略。
CH3CH3(4)
(CH)C=CHCHCHCH=CH3222CH3+H
CH3+HCH)C=CHCHCHCH=CH3222解：(CH3(CH)CCHCHCHCH=CH32222
CH3 (箭头所指方向为电子云的
流动方向!)
CH3分子内亲电加成CH3+- HCH3CH3
CH3CH3vii) (十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。
H=CHCHCCH解：(1) C22HClClHgCl2 CHHCHCCH3C2 双键中的碳原子采取sp2杂化，其电子云的s成分小于采取sp杂化
的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。
所以，亲电加成反应活性：C=C＞CC
H=CHCHCCHCH=CHCHCH=CH(2) C 22222LindlarH2解释：在进行催化加氢时，首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂
的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。
所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。
(3) CH=CHCHCCH22CHOH25 CH=CHCHC=CH222KOHOCH25解释：叁键碳采取sp杂化，其电子云中的s成分更大，离核更近，
2
导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。
(4)
653CH=CHCHCCH22CHCOHCHCHCHCCH222O
解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。
(5)
CHCOH33O
解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。
CH)CCH=CH332(6) (浓 HIICH3CHHCH3CC3
CH3+
+
解释 ：重排， C+稳定性：3°C＞2°C viii) (十二) 写出下列反应物的构造式：
H24(1) C+KMnO , H4HO22CO + 2HO22
CH=CH22
H(2) C612-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H(CH)CHCOOH + CHCOOH 323CH3CHCHCH=CHCH33H(3) C612
(CH)CO + CHCOOH 3225-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H(CH)C=CHCHCH3223 H(4) C610-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H2CHCHCOOH 32CHCHCCCHCH3223
H812(5) C+KMnO , H4HO2(CH)CO + HOOCCHCHCOOH + CO + HO322222
(CH)C=CHCHCHCH=CH32222
2H , Pt2CHCHCHCHCHCHCH3222223H712(6) CAgNO3NHOH4
CHAg711CHCHCHCHCHCCH 32222ix) (十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反
应能否发生？(pKa的近似值：ROH为16，NH3为34，RC≡CH为25，H2O为15.7)
CCH + NaNH2(1) R强酸强碱RCCNa + NH3
酸弱碱弱所以，该反应能够发生。 CCH + RONaRCCNa + ROH(2) R
弱酸强酸所以，该反应不能发生。
HCCH + NaOHCHCCNa + HO332(3) C
弱酸强酸所以，该反应不能发生。
OH + NaOH(4) R弱酸RONa + HO2
强酸所以，该反应不能发生。
x) (十四) 给出下列反应的试剂和反应条件： (1) 1-戊炔 → 戊烷
HCHCHCCHCHCHCHCHCH 32232223解：CNiH2(2) 3-己炔 → 顺-3-己烯
CHCHCHCH3223CHCHCCCHCH23lC=C解：32 indlarHH(or P-2)H2(3) 2–戊炔 → 反-2-戊烯
CHCHCHH322HCHCHCCCHC=C 3223解：CNH(l)3HCH3NaCH)CHCHCH=CH(CH)CHCHCHCHOH3222(4) ( 32222CH)CHCHCH=CH3222解：((1) BH26-(2) HO , OH22(CH)CHCHCHCHOH32222
xi) (十五) 完成下列转变(不限一步)：
HCH=CHCHCHCHBr32322(1) C
HCH=CHCHCHCHBr 32H322解：CO22HBrHCHCHCHOH(2) C3222CHCHCClCH323
BrBrHSO224 解：CCHCHCH=CHHCHCHCHOHCHCHCHCHBr3223222322CCl4BrClClHBr
NaOHCHOH25CHCHCH=CH322CHCHCCH 323Br(3) (CH)CHCHBrCH323解：
(CH)CHCHBrCH323 (CH)CCHBrCH323OHNaOHCHOH25(CH)C=CHCH323Br + HO22(CH)CCHBrCH323OH
HCHCHCl322(4) CHCHCHCl322解：CNaOHCHCClCH 323CHOH25HCClCHCHCCHC3233
2HClxii) (十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)： (1) 由1-丁烯合成2-丁醇 解：CHCHCH=CH322HSO24OSOOH2CHCHCHCH323(1) BH2622HO2OHCHCHCHCH323
(2) 由1-己烯合成1-己醇
HCHCHCHCH=CHCHCHCHCHCHCHOH 32222解：C322222-(2) HO ,OHCH3HC=CH(3) C32CH3ClCHCCH 22OCH3CH3HC=CH解：C32Cl(1mol)2500 CoClCHC=CH22CHCOH33CH3OClCHCCH 22(4) 由乙炔合成3-己炔
CCHNaCCNa解：HNH(l)32Na2CHBr25CHCHCCCHCH3223
OH(5) 由1-己炔合成正己醛
HCHCHCHCCH 解：C3222-CHCHCHCHCH=CH3222(2) HO ,OH22(1) BH26CH(CH)CHCHO3232
(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚
HCCHCHCHCHCHCHCHOH332 322解：C-(2) HO , OHP-222H2(1) BH26
HCCHCHCHCHOCH=CH 3222KOH ,xiii) (十七) 解释下列事实：
xiv) (1) 1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小，为什么？ 解：电负性：Csp＞Csp2＞Csp3
CH键的极性：CH ＞CH＞CH分子的极性：1-丁炔＞1-丁烯＞丁烷(即：1-丁炔、1-丁烯、丁烷的偶极矩依次减小)
xv) (2) 普通烯烃的顺式和反式异构体的能量差为4.18kJ•mol-1,
但4,4-二甲基-2-戊烯顺式和反式的能量差为15.9 kJ•mol-1，为什么？
CH3CH3CH3CHCH3CCH3CHCH3CCH3CHCCH3解：
H
顺-4,4-二甲基-2-戊烯 反-4,4-二甲基-2-戊烯
由于叔丁基的体积大，空间效应强，导致在顺-4,4-二甲基-2-戊烯中，叔丁基与甲基处于双键同侧，空间障碍特别大，能量更高。
xvi) (3) 乙炔中的CH键比相应乙烯、乙烷中的CH键键能增
大、键长缩短，但酸性却增强了，为什么？
解：炔烃分子中的叁键碳采取sp杂化。与sp、sp杂化碳相比，sp杂化s成分更多，电子云离核更近，受核的束缚更强，电负性更大。
由于sp杂化碳的电子云离核更近，使乙炔中的CH键键能增大、键长缩短；
2
3
spH由于sp杂化碳的电负性更大，使C中的电子云更偏向碳原子+
一边，导致乙炔分子中氢原子更容易以H的形式掉下来，酸性增强。
xvii) (4) 炔烃不但可以加一分子卤素，而且可以加两分子卤素，
但却比烯烃加卤素困难，反应速率也小，为什么？
解：烯烃、炔烃与卤素的加成反应是亲电加成，不饱和键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成。
由于炔烃中的叁键碳采取sp杂化，电负性较大。所以，炔烃与卤素加成时，比烯烃加卤素困难，反应速率也小于烯烃。
xviii) (5) 与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反应，烯烃比炔烃活
泼。然而当炔烃用这些试剂处理时，反应却很容易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成。这是否相互矛盾，为什么？
解：不矛盾。
烯烃与Br2、Cl2、HCl的加成反应都是亲电加成。由于双键碳的电负性小于叁键碳，导致双键上的π电子受核的束缚程度更小，流动性更大，更有利于亲电加成反应。所以，与亲电试剂Br2、Cl2、HCl的加成反应，烯烃比炔烃活泼
而Cl、Br都是吸电子基，它们的引入，导致双键上电子云密度降低，不利于亲电加成反应的进行。所以，当炔烃用亲电试剂Br2、Cl2、HCl处理时，反应却很容易停止在烯烃阶段，生成卤代烯烃，需要更强烈的条件才能进行第二步加成
xix) (6) 在硝酸钠的水溶液中，溴对乙烯的加成，不仅生成1,2-二溴乙烷，而且还产生硝酸-β-溴代乙酯
(BrCH2CH2ONO2)，怎样解释这样的反应结果？试写出各步反应式。
解：溴与乙烯的加成是亲电加成反应，首先生成活性中间体——环状溴翁正离子。后者可与硝酸根负离子结合得到硝酸-β-溴代乙酯(BrCH2CH2ONO2)：
O + ONOHONO + HOH3222
+--Br CHBrCHBr22CH=CH + Br222CHH2C2Br-ONO2CHBrCHONO222
xx) (7) (CH3)3CCH=CH2在酸催化下加水，不仅生成产物
(CH)3CCHCHH)CCH(CH)333232 (A)，而且生成(C (B),但不生成
OHOH(CH)CCHCHOH3322 (C)。 试解释为什么。
解：该实验现象与烯烃酸催化下的水合反应机理有关：
(CH)CCH=CH332+H(CH)CCHCH333( I )甲基迁移(CH)CCHCH323CH3( II )
(2°C+)
(3°C+)
( I )HO2+- H(CH)CCHCHA)333(OHOH
( II )HO2+- H
B)(CH)CCHCH323(CH3
++
(1C)，能量高，不稳定，因此产与(C)相关的C为(°CH)CCHCH3322物(C)不易生成。
xxi) (8) 丙烯聚合反应，无论是酸催化还是自由基引发聚合，都
是按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，为什么？
解：以自由基聚合为例。若按头尾相接的方式，生成甲基交替排列的整齐聚合物，则与之相关的自由基都是二级自由基：
RCH=CHCH232RCHCH2CH=CHCH3RCHCHCHCH22CHCH33
CH3二级自由基
二级自由基
CH=CHCH23RCHCHCHCHCHCH222CHCHCH333CH=CHCH23... ...
二级自由基
头尾相接、甲基交替排列的整齐聚合物 反之，则会生成稳定性较差的一级自由基：
RCH=CHCH232RCHCH2CH=CHCH23CH=CHCH3CH3CH3RCHCHCHCH22CH3
二级自由基
一级自由基
丙烯在酸催化下进行聚合反应，其活性中间体为碳正离子，其稳定性顺序同样为：
三级＞二级＞一级碳正离子。
xxii) (十八) 化合物(A)的分子式为C4H8，它能使溴溶液褪色，但
不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。1 mol (A)与1mol HBr作用生成(B)，(B)也可以从(A)的同分异构体(C)与HBr作用得到。(C)能使溴溶液褪色，也能使稀和酸性高锰酸钾溶液褪色。试推测(A)、(B)和(C)的构造式。并写出各步反应式。
解：(A)
CH3 (B)
BrCH3CH2CHCH3
HCHCH=CHHCH=CHCH32233(C) C 或 C
反应式略。
xxiii) (十九) 分子式为C4H6的三个异构体(A)、(B)、(C)，可以发
生如下的化学反应：
xxiv) (1) 三个异构体都能与溴反应，但在常温下对等物质的量
的试样，与(B)和(C)反应的溴量是(A)的2 倍；
xxv) (2) 三者都能HCl发生反应，而(B)和(C)在Hg2+催化下与
HCl作用得到的是同一产物；
xxvi) (3) (B) 和(C)能迅速地与含HgSO4的硫酸溶液作用，得到
分子式为C4H8O的化合物；
xxvii) (4) (B)能与硝酸银的溶液反应生成白色沉淀。
xxviii) 试写出化合物(A)、(B)和(C)的构造式，并写出有关的反应
式。
解：(A)
HCHCCHHCCCH3233 (B) C (C) C有关的反应式略。
xxix) (二十) 某化合物(A)的分子式为C7H14，经酸性高锰酸钾溶
液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。
解：
CH3A)(CH)C=CCHCH3223(CH3(A)(1) O3(2) HO , Zn2+H
(CH)C=CCHCH3223KMnO4OOOCHCCH + CHCCHCH33323O
CHCCH + CHCCHCH33323xxx) (二十一) 卤代烃C5H11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用，
生成分子式为C5H10的化合物(B)。(B)用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反应式。
解：
CH3Br(A)CH3CH3CH3Br(E)CHCHCHCHCHCHCHHC=CHCHHC=OCHCOOH3C2333C33C33(B)(C)(D)各步反应式：
NaOHCHCHCHCH33CHOH25
CH3CH3CHC=CHCH33(B)HBrKMnO4+HCH3CHC=O+CHCOOH33(C)(D)r(A)BCH3CHHCH3CC23Br(E)
xxxi) (二十二) 化合物C7H15Br经强碱处理后，得到三种烯烃
(C7H14)的混合物(A)、(B)和(C)。这三种烯烃经催化加氢后均生成2-甲基己烷。(A)与B2H6作用并经碱性过氧化氢处理后生成醇(D)。(B)和(C)经同样反应，得到(D)和另一异构醇(E)。写出(A)~(E)的结构式。再用什么方法可以确证你的推断？
CH3HCHCHHH3C2C2C3 解：C7H15Br的结构为：CHBr(A)~(E)的结构式：
CH3(A)CH3CH3(C)CH=CCHCHCHCHHCHCH=CHCHCHCHC=CHCHCHCH22233233223C
(B)CH3CHCHCHCHCHCH3223OH(D)CH3CHCHCHCHCHCH3223OH(E)
将(A)、(B)、(C)分别经臭氧化-还原水解后，测定氧化产物的结
构，也可推断(A)、(B)、(C)的结构：
CH3(1) O32) HO/Zn CHC=CHCHCHCH23223(CHC=O + O=CHCHCHCH3223(A)HCHH3(1) O3 (B)(+2) HO/ZnCCHCHHCHCHCOO=C2CH33223(C)(1) O3O(2) HO/Zn2CH=O + CHCCHCHCH23223
xxxii) (二十三) 有(A)和(B)两个化合物，它们互为构造异构体，都
能使溴的四氯化碳溶液褪色。(A)与Ag(NH3)2NO3反应生成白色沉淀，用KMnO4溶液氧化生成丙酸(CH3CH2COOH)和二氧化碳；(B)不与Ag(NH3)2NO3反应，而用KMnO4溶液氧化只生成一种羧酸。试写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。
A)CHCCCHHCHCCHB)C33 ( 32解：(各步反应式： BrCHCHCCH+232(A)CHCHCCH32CHCHCCH32棕红色Ag(NH)NO323CCl4CHCHCBrCHBr3222无色CHCHCCAg32(灰白色)
KMnO4CHCHCOOH + CO322 Br2CHCCCH33+(B)棕红色CHCCCH33CHCCCH33CCl4CHCBr2CBr2CH33无色Ag(NH)2NO33KMnO4x
2CHCOOH3xxxiii) (二十四) 某化合物的分子式为C6H10。能与两分子溴加成而
不能与氧化亚铜的氨溶液起反应。在汞盐的硫酸溶液存在下，能与水反应得到4-甲基-2-戊酮和2-甲基-3-戊酮的混合物。试写出C6H10的构造式。
解：
CH3CHCHCCCH33
xxxiv) (二十五) 某化合物(A)，分子式为C5H8，在液氨中与金属钠
作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。
CH3A)CHCHCCH3解：(CH3CH3(B)CHCHCCCHCHCH3223
CHO3各步反应式：
CH3(A)CH3(C)CHCHCOOH(D)(E)CHCHCHCOOHCHCHCCH332233
NaCH3CHCHCCH3NH(l)3CHCHCCNa3CHCHCHBr322CH3CHCHCCCHCHCH3223(B)KMnO4CH3CHCHCCCHCHCH3223(B)
CHCHCOOHCHCHCHCOOH+3322(C)(D)
CH3(A)CHCHCCH3HSO + HO242HgSO4CH3OCHCHCCH33(E)
(f) 第四章 二烯烃和共轭体系习题
i) (一) 用系统命名法命名下列化合物：
(1)
CH=CHCH=C(CH) 2324-甲基-1,3-戊二烯
CH3HCH=C=C(CH) (2) C3322-甲基-2,3-戊二烯
CH3
(4)
(3)
CH=CHCH=CHC=CH23C=CCH=CH2
HH2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯
ii) (二) 下列化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用
Z,E-命名法命名。
(1)22)1-甲基-1，3-丁二烯,3-戊二烯3)3,5-辛二烯 ( (
(4)1,3,5-己三烯5)2,3-戊二烯 ( 解：(1) 无；
(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；
(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无
iii) (三) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
+ HOOCCH=CHCOOHCOOH
COOH(2) CHCH+
(3)
HCOOCH3+HCOOCH3COOCH3H HCOOCH3HCOOCH3(4)
+CHOOCH3+ RMgXCOOCH3H HCOOCH3 MgX+ RH(5)
(6)
+OCOCH3
(7)
CHO+CHO
(8)
+CHCl2MnOCHClK4H2OOCCHCHCHCHCOOH+H , 222(A)CH3(9)
CHCl2(B)
hCH3CH3
CH3CH3(10)
CH3HCH3HCH3CH3CH3HCH3H
CH3iv) (四) 给出下列化合物或离子的极限结构式，并指出哪个贡献最大？
H(1) C (2) ( (3) CH2=CHCH2 3CNCH)C=CHC(CH)3232(4)
(5)
CH2COCH3 (6)
CHH=CH3CC2O
解： (1) CHN3C贡献最大(非电荷分离)
CHN3C CHN3C(2) (CH)C=CHC(CH)3232 (CH)CCH=C(CH)3232 结构相似，二者贡献一样大
(3) CH=CHCH22 CHH=CH2C2结构相似，二者贡献一样大
(4)
各共振结构式结构相似，能量相同，对真实结构的贡献相同。
... ...
CHCH C23-OHCH2C3(5) CO(6)
CHCH3C2
O贡献最大(与电负性预计相同)
CHCCHCHCHCCHCHCHCCHCH323232
OOO贡献最大(共价键最多)
H=CHNOH=CHOCHHCHv) (五) 化合物C22232=2相比，前和C同C者C=C双键的电子云密度降低，而后者C=C双键的电子云密度升高。试用共振论解之。
H=CH解：C2NO的真实结构可用共振论表示如下： 2OCH=CHN2-O(I)-OCHH=N 2C-O(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分正电荷，电子云密度降低。
CH=CHOCH的真实结构可用共振论表示如下： 23CH=CHOCH23(I)CHH=OCH2C3
(II)其中(II)对真实结构的贡献就是使C=C双键带部分负电荷，电子云密度升高。
vi) (六) 解释下列反应：
Br(1)
+ 2 Br2BrBr Br(2)
CHBS2NCCl , 4CHBr2
解：
(1)
Br2BrBr2BrBrBr1,6-加成Br1,4-加成 Br(2) NBSBr2少量Br2，2 Br
CH2+ BrCH2CH2
CH2+ Br2CHBr2+ Br
… …
vii) (七) 某二烯烃与一分子溴反应生成2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经
臭氧化再还原分解则生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。试写出该二烯烃的构造式及各步反应式。
解：该二烯烃的构造式为：
各步反应式略。
CHH=CHCH=CHCH3C3 2,4-己二烯
viii) (八) 3-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成，只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯，而没有2-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯。试简单解释之，并写出可能的反应机理。
CH3解：由于C+稳定性：
CH3CH=CCHCH23
CHCH=CH3C2CH3 所以，只有与
相关的产物生成：
CHH=CH3CC2+HCH3CH=CCH=CH22CH3CHH=CH3CC2-ClCH3+HCHHC23CC-Cl
CH3CHH=CH3CC2ClCH3ClCHHCH3CC2ix) (九) 分子式为C7H10的某开链烃(A)，可发生下列反应：(A)经催化加
氢可生成3-乙基戊烷；(A)与硝酸银氨溶液反应可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO4催化下吸收1 mol H2生成化合物(B), (B)能与顺丁烯二酸酐反应生成化合物(C)。 试写出(A)、(B)、(C)的构造式。
OCHCH23CHCH23O O(C)HH=CC CHCHH=CCH CH3C3C2解：C(A)(B)x) (十) 下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易？
试按反应活性大小排列顺序。
(1)
CHCH=CHCHH=CHCH=CH HCH=CHCH=CH 332232, C, C,
CHH3C3CH=C2(2) 1,3-丁二烯， 2-丁烯， 2-丁炔
解：(1) 反应活性顺序：
CHH3C3HCH=CHCH=CH H=CHCH=CH HCH=CHCH ＞C＞C＞C322233CH=CC=CH 22(考虑C+稳定性!)
C=CH 2
(2) 反应活性顺序为：1,3-丁二烯 ＞ 2-丁烯 ＞ 2-丁炔 (考虑C+稳定性!)
xi) (十一) 下列两组化合物分别与1,3-丁二烯[(1)组]或顺丁烯二酸酐[(2)
组]进行Diels-Alder反应，试将其按反应活性由大到小排列成序。
(1) (A)
CH3CN (B)
(C)
CH2Cl
CH=CC=CH CH=CCH=CH 2222H=CHCH=CH (2) (A) (B) C (C) 22CC(CH)CH(CH)33333解：反应活性：(1) B＞C＞A；
(2) A＞B ＞C (C难以形成s-顺式构型，不反应)
xii) (十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： (1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯
(2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯
解：
CH(CH)CH3243xBr/CCl24(1)
CHC(CH)CH233裉色灰白色沉淀CH=CH(CH)CH裉色2233或KMnO4CHCH=CHCH=CHCH裉色33
Ag(NH)NO323xx顺酐x
白色沉淀CH(CH)CH3253(2)
xBr/CCl24CHC(CH)CH243裉色灰白色沉淀裉色CH=CHCH=CH(CH)CHKMnO2223或4CH=CH(CH)CH=CHCH223裉色Ag(NH)NO323xx
白色沉淀顺酐xxiii) (十三) 选用适当原料，通过Diels-Alder反应合成下列化合物。
O(1)
CHl (2) 2CCCOCH3O (3)
CCH3O
CH3OCl(4)
CH2Cl (5)
CCOCNO (6)
ClCN解：(1) +CHCl2OCHCl 2OC OCO(2)
+ O2VO25COCO(3)
+OH3CCH3CCH3
OlCHClC22(4) +CHCl2ClClCHCl2
OOOCCOO
(5)
+CCO(6) +HCNHCNCN CNxiv) (十四) 三个化合物(A)、(B)和(C)，其分子式均为C5H8，都可以使溴
的四氯化碳溶液褪色，在催化下加氢都得到戊烷。(A)与氯化亚铜碱性氨溶液作用生成棕红色沉淀，(B)和(C)则不反应。(C)可以顺丁烯二酸酐反应生成固体沉淀物，(A)和(B)则不能。试写出(A)、(B)和(C)可能的构造式。
HCHCHCCH (B) 解：(A)C322(C)
CHCCCHCHH=CHCHCH=CH or C 323222CH=CHCH=CHCH 23xv) (十五) 1,2-丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还有一种二聚体
生成。该二聚体可以发生如下的反应： xvi) (1) 还原后可以生成乙基环己烷； xvii) (2) 溴化时可以加上两分子溴；
xviii) (3) 氧化时可以生成β-羧基己二酸H OOCCHCHCHCHCOOH222COOHxix) 根据以上事实，试推测该二聚体的构造式，并写出各步反应式。
解：该二聚体的构造式为： 各步反应式略。
(g) 第五章 芳烃 芳香性
(一) 写出分子式为C9H12的单环芳烃的所有同分异构体并命名。
CH3解：
CH3CH25间甲基乙苯
CHCHCH223正丙苯CH(CH)32异丙苯CH25邻甲基乙苯CH3CH3CH3CH3连三甲苯CH3CH3CH3偏三甲苯CH3CH3CH3
CH25对甲基乙苯均三甲苯i) (二) 命名下列化合物：
CH3CH2CHCH2CH3 (1)
(2)
HC=CCH2ClCOOHHCH3 (3)
CH3Cl NO2CH3CH(4)
3CH3 (6)
(5)
CH3CH3(7)
OHNH2 (8)
OHCH3 (9)
BrSO3HSO3H
ClCOCH3解：(1) 3-对甲苯基戊烷 (2) (Z)-1-苯基-2-丁烯 (3) 4-硝基-2-氯甲苯
(4) 1,4-二甲基萘 (5) 8-氯-1-萘甲酸 (6) 1-甲基蒽
(7) 2-甲基-4-氯苯胺 (8) 3-甲基-4羟基苯乙酮 (9) 4-羟基-5-溴-1,3-苯二磺酸
(三) 完成下列各反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1)
+ ClCHCH(CH)CHCH23233(过量)+ CHCl22AlCl3CH3CCHCH23 CH3(2)
AlClCH2
HNO3(3)
HSO24NO+2(主要产物)
NO2
(4) (5) (6) (7)
HNO , HSO3240 CBF3oON2+OHCHCH22CHO , HCl2ZnCl2 CHCHCHCl222 COOHCHBr253(8)
CHCHCHCH2223(CH)C=CH322HF(1) KMnO4+(2) HO3(9)
C(CH)HC(CH) 332533AlClCKCrO227HSO24(10)
(CH)C33O3COOH
OOZnCHCH2+O3OHCHCOCl3AlCl3 CHO + CHO2CH=CH2Pt(11)
2H2COCH3
(12)
CHCHCCl22OAlCl3
O
(13)
HFCHCHC(CH)2232OHO(14)
OAlCl3+OOC(CH)COOH22(A)
Zn-HgHClCH(CH)COOH222
(B)(15)
F+CHCl2AlCl3CH2F
(16)
CHCH23NBS , 光CCl4CHCH3BrKOHCH=CH2
Br2CCl4BrCHCH2 Brii) (四) 用化学方法区别下列各组化合物：
(1) 环己烷、环己烯和苯 (2) 苯和1,3,5-己三烯
环己烯解：(1) 环己烷CCl4退色Br2苯苯(2)
xBr/FexxKMnO2x
退色
41,3,5-己三烯退色iii) (五) 写出下列各反应的机理：
(1)
++ HOSOH33+H+ HSO + HO 242SOH+3-H, -SO3SOH 解：3+H+-H + CHCHOH + HSOCH)CH + HO + HSO(2) C 6665224(652234解：
CHCHOH652+-H+HCHCHOH6522-HO2CHCHCH65266(箭头所指方向为电子云流动的方向!)CHCH652CH66CHCH652+H
CH3CH65(3)
CH3C=CH2HSO24CCCH3CH2
CH3解：
CH65CH3CCHPh2C CH3CH3CH65+HH=C(CH)PhCHCH2365C3CC=CH2CHCH33(箭头所指方向为电子云流动的方向!)
(4)
CHl3CCOAlCl3-+ AlClCH43C
OH
+CH3CO+CCH3O+- HCCH3O
iv) (六) 己知硝基苯(Ph—NO2)进行亲电取代反应时，其活性比苯小，—
NO2是第二类定位基。试部亚硝基苯(Ph—NO)进行亲电取代反应时，其活性比苯大还是小？—NO是第几类定位基？
解：由于氧和氮的电负性均大于碳，在亚硝基苯中存在下列电动去的转移：
NO
所以亚硝基苯(Ph—NO)进行亲电取代反应时，其活性比苯小，—NO是第二类定位基。
v) (七) 写出下列各化合物一次硝化的主要产物：
解：蓝色箭头指向为硝基将要进入的位置： (1)
(2)NHCOCH3 (3)
H3COCH3N(CH3)3CH3
NO2(4)
CH3 (5)
NO2 (6) HC3COOHCH3
NO2(7)
CF3Cl (8) (9)
NO2 CH3OCH3(10)
(11)
NHCOCH3 (12)
SO3H
C(CH3)3(13) (14)
CH3CH3CO高温低温 (16)
CH(CH3)2
(15)
COO
NO2CH3(17) HC3CO (18)
NHCOCH3
讨论：
OCH3A． (10)的一元硝化产物为
OCH3NO2而不是，因为与前者相关的
NO2σ-络合物中正电荷分散程度更大，反应活化能更低：
OCH3HOCH3HNO2OCH3HNO2OCH3H
NO2OCH3HNO2NO2OCH3H
NO2OCH3OCH3OCH3OCH3
OHN2OHN2NO2B．(13)的一元硝化产物为
OHN2NO2OHN2CH3者的空间障碍小，热力学稳定。
CH3而不是，是因为前
CH3CH3vi) (八) 利用什么二取代苯，经亲电取代反应制备纯的下列化合物？
OCH(1)
3COOHNO2NO22NO2NO2 (2)
NOCOOH (3) (4)
NO2NO2O2NNO2COOHNO2解：可用下列二取代苯分别制备题给的各化合物：
OCH(1)
3COOH (2)
(3)
(4)
NO2COOHNO2COOHvii) (九) 将下列各组化合物，按其进行硝化反应的难易次序排列：
(1) 苯、间二甲苯、甲苯 (2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯 解：(1) 间二甲苯＞甲苯＞苯
解释：苯环上甲基越多，对苯环致活作用越强，越易进行硝化反应。 （2）乙酰苯胺＞氯苯＞苯乙酮
解释：连有致活基团的苯环较连有致钝集团的苯环易进行硝化反应。
对苯环起致活作用的基团为：—NH2,—NHCOCH3且致活作用依次减小。 对苯环起致钝作用基团为：—Cl，—COCH3且致钝作用依次增强。
viii) (十) 比较下列各组化合物进行一元溴化反应的相对速率，按由大到
小排列。
(1) 甲苯、苯甲酸、苯、溴苯、硝基苯
(2) 对二甲苯、对苯二甲酸、甲苯、对甲基苯甲酸、间二甲苯 解：(1) 一元溴化相对速率：甲苯＞苯＞溴苯＞苯甲酸＞硝基苯
解释：致活基团为—CH3；致钝集团为—Br，—COOH，—NO2，且致钝作用依次增强。
(2) 间二甲苯＞对二甲苯＞甲苯＞对甲基苯甲酸＞对苯二甲酸
解释：—CH3对苯环有活化作用且连接越多活化作用越强。两个甲基处于间位的致活效应有协同效应，强于处于对位的致活效应；—COOH有致钝作用。
ix) (十一) 在硝化反应中，甲苯、苄基溴、苄基氯和苄基氟除主要的到
邻和对位硝基衍生物外，也得到间位硝基衍生物，其含量分别为3％、7％、14％和18％。试解释之。
解：这是－F、－Cl、－Br的吸电子效应与苄基中―CH2―的给电子效应共同作用的结果。
电负性：F＞Cl＞Br＞H
邻、对位电子云密度：甲苯＞苄基溴＞苄基氯＞苄基氟
新引入硝基上邻、对位比例：甲苯＞苄基溴＞苄基氯＞苄基氟 新引入硝基上间位比例：甲苯＜苄基溴＜苄基氯＜苄基氟
x) (十二) 在硝化反应中，硝基苯、苯基硝基甲烷、2-苯基-1-硝基乙烷所
得间位异构体的量分别为93％、67％和13％。为什么?
解：硝基是强的吸电子基(-I、-C)，它使苯环上电子云密度大大降低，新引入基上间位。
NO2硝基苯CHO2N2苯基硝基甲烷CHHO2C2N22-苯基-1-硝基乙烷
硝基对苯环的-I效应迅速减弱，烃基对苯环的+C效应逐渐突显硝化产物中，间位异构体的比例依次降低xi) (十三) 甲苯中的甲基是邻对位定位基，然而三氟甲苯中的三氟甲基是
间位定位基。试解释之。
解：由于氟的电负性特别大，导致F3C－是吸电子基，对苯环只有吸电子效应，而无供电子效应，
具有间位定位效应。
xii) (十四) 在AlCl3催化下苯与过量氯甲烷作用在0℃时产物为1,2,4-三甲
苯，而在100℃时反应，产物却是1,3, 5-三甲苯。为什么？
解：前者是动力学控制反应，生成1,2,4-三甲苯时反应的活化能较低；后者是热力学控制反应，得到的1,3, 5-三甲苯空间障碍小，更加稳定。
xiii) (十五) 在室温下，甲苯与浓硫酸作用，生成约95%的邻和对甲苯磺酸
的混合物。但在150~200℃较长时间反应，则生成间位(主要产物)和对位的混合物。试解释之。(提示：间甲苯磺酸是最稳定的异构体。)
解：高温条件下反应，有利于热力学稳定的产物(间甲苯磺酸)生成。
xiv) (十六) 将下列化合物按酸性由大到小排列成序：
(1) (4)
(2)
CH3CH2 (3)
ON2
CHH2C3 (5)
解：(3) ＞ (1) ＞ (5) ＞ (2) ＞ (4)
各化合物失去H+后得到的碳负离子稳定性顺序为：(3) ＞ (1) ＞ (5) ＞ (2) ＞ (4)。 碳负离子越稳定，H+越易离去，化合物酸性越强。
xv) (十七) 下列反应有无错误？若有，请予以改正。
(1)
CH2NO2HSO24HNO3CH2NO2
NO2解：错。右边苯环由于硝基的引入而致钝，第二个硝基应该进入电子云密度较大的、左边的苯环，
且进入亚甲基的对位。 (2)
+ FCHCHCHCl222AlCl3CHCHCHF222
解：错。FCH2CH2CH2+在反应中要重排，形成更加稳定的2º或3º碳正离子，产物会异构化。即主
CH3要产物应该是：
CHCH2F
若用BF3作催化剂，主要产物为应为
CH3CH CH2ClNO2Zn-HgHClCCH3HNO3NO2CHCOCl3AlCl3NO2CHCH23
(3) HSO24O解：错。① 硝基是致钝基，硝基苯不会发生傅-克酰基化反应；
② 用Zn-Hg/HCl还原间硝基苯乙酮时，不仅羰基还原为亚甲基，而且还会将硝基还原为
氨基。
AlCl3CH=CH2+ ClCH=CH(4) 2解：错。CH2=CHCl分子中－Cl和C＝C形成多电子p—π共轭体系，使C—Cl具有部分双键性
质，不易断裂。所以该反应的产物是PhCH(Cl)CH3。
xvi) (十八) 用苯、甲苯或萘等有机化合物为主要原料合成下列各化合物：
(1) 对硝基苯甲酸 (2) 邻硝基苯甲酸
(3) 对硝基氯苯 (4) 4-硝基-2,6二溴甲苯 (5)
COOH (6)
CH=CHCH3SO3H(7)
(8)
BrCOOHNO2
NO2O(9)
(10)
HC3CO
OCH3解：(1)
CH3HNO3HSO24KMnO4COOH
NO2CH3(2)
HSO24NO2CH3+NOHO/H22CH3HNO3HSO24CH3180 CoCOOHNO2
KMnO4NO2SOH3SOH3Cl(3)
ClHNO3HSO24
Cl , Fe2CH3(4)
CH3HNO3HSO24Br , Fe2BrNO2CH3Br
NO2NO2OO(5)
2Zn-HgHClOO
COOHAlCl3COOH
CH=CHCHCl22AlCl3HClCHCH=CH22(6)
CHCHCH23Cl
NaOHCHOH25CH=CHCH3
HNO3(7)
HSO24160 CoSOH3
HSO24NO2NO2CH3浓HSO24(8)
CH3Br2FeCHCH33Br混ONBr酸2
SOH3SOH3SOH3CHCH33+ONBrHO/HONBrKMnO2224180 CoBrCOOHNO2
O(9)
O2VO , 25OHSO24(-HO)2O
OOAlCl3COH2SOClCOOH2O(10)
PhCH3AlCl3KMnOCH43CClO
HC3CO
xvii) (十九) 乙酰苯胺(C6H5NHCOCH3)溴化时，主要得到2-和4-溴乙酰苯
胺，但2,6-二甲基乙酰苯胺溴化时，则主要得到3溴乙酰苯胺，为什么?(P180)
解：乙酰苯胺溴化时，溴原子引入2-或4-所形成的活性中间体σ-络合物的稳定性大于上3-时：
BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3... ...
稳定NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3... ...BrH稳定BrHBrHBrH
NHCOCH3BrHNHCOCH3BrHNHCOCH3BrH... ...
2,6-二甲基乙酰苯胺溴化时，溴原子引入3-所形成的活性中间体σ-络合物的稳定性更强：
NHCOCH3CHCH33BrHNHCOCH3CHCH33HBr+2 CoNHCOCH3CHCH33Br3 Co+NHCOCH3CHCH33BrH3 Co+... ...
HNHCOCHNHCOCHNHCOCH333CHHCHCHHCH3C333C33HBrHBr+2 Co... ...HBr
xviii) (二十) 四溴邻苯二甲酸酐是一种阻燃剂。它作为反应型阻燃剂，主要
用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和ABS树脂等。试分别由萘、邻二甲苯及必要的试剂合成之。
OO2解：
VO , 25C过量Br2OFe , COBrBrBrOC OCBrOCH3过量BrBrBrBrBrCH3KCrO227CH3HSO242BrBrFe , CH3BrOCO CBrOxix) (二十一) 某烃的实验式为CH，相对分子质量为208，强氧化得苯甲
酸，臭氧化分解产物得苯乙醛，试推测该烃的结构。
解： 由实验式及相对分子质量知，该烃的分子式为 C16H16，不饱和度为9，故该烃分子中可能含
有2个苯环和一个双键。
CHCH=CHCH22 由氧化产物知，该烃的结构为：
xx) (二十二) 某芳香烃分子式为C9H12，用重铬酸钾氧化后，可得一种二
元酸。将原来的芳香烃进行硝化，所得一元硝基化合物有两种。写出该芳香烃的构造式和各步反应式。
H解：C9H12的构造式为：C25 CH3COOHKCrO227各步反应式：
CH3HNO3HSO24CH3+NO2CH25CH3HBr
HCHp-C643(S)-CH3NO2
HSO24COOHCH25CH912CH25CH3BrH (C) 的一对对映体：
p-CHCH643(R)-xxi) (二十三) 某不饱和烃(A)的分子式为C9H8，(A)能和氯化亚铜氨溶液
反应生成红色沉淀。(A)催化加氢得到化合物C9H12(B)，将(B)用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物C8H6O4(C)，(C)加热得到化合物C8H4O3(D)。.若将(A)和丁二烯作用，则得到另一个不饱和化合物(E)，(E)催化脱氢得到2-甲基联苯。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。
解：
CCH(A)CH3(B)CHCH23CH3
COOH(C)COOHOC(D)CO各步反应式略。
O(E)CH3xxii) (二十四) 按照Huckel规则，判断下列各化合物或离子是否具有芳香
性。
(1)
Cl- (2)
(3) 环壬四烯负离子
(4) (5) (6)
(7)
+ (8)
解：(1)、(3)、 (6)、(8)有芳香性。
(1)、(3)、 (8) 中的π电子数分别为：6、10、6，符合Huckel规则，有芳香性；
(6)分子中的3个苯环(π电子数为6)及环丙烯正离子(π电子数为2)都有芳香性，所以整个分子
也有芳香性；
(2)、(4)、 (7)中的π电子数分别为：8、12、4，不符合Huckel规则，没有芳香性；
(5)分子中有一个C是sp3杂化，整个分子不是环状的离域体系，也没有芳香性。
xxiii) (二十五)下列各烃经铂重整会生成那些芳烃？
(1) 正庚烷 (2) 2,5-二甲基乙烷 解：(1)
CH3 (2) HC3 CH3
(h) 第六章 立体化学
i) (一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中，哪些有手性碳原
子？
解：氯丁烷有四种构造异构体，其中2-氯丁烷中有手性碳：
ClCHCH33*CHCHCHCHClCHCHCHCHHCCH3222HCCHClC323C3332Cl
氯戊烷有八种构造异构体，其中2-氯戊烷(C2*)，2-甲基-1-氯丁烷(C2*)，2-甲基-3-氯丁烷(C3*)有手性碳原子：
Cl*CH(CH)ClCHCHCHCHCH3243223*CHCHCHCH323CHCl2CH3CHCCHCH323ClClCHCHCHCHCH3223CH3CHCHCHCHCl322CH3*CHCHCHCH33ClCH3CHH3CC3CHCl2
ii) (二) 各写出一个能满足下列条件的开链化合物：
(1) 具有手性碳原子的炔烃C6H10；
(2) 具有手性碳原子的羧酸C5H10O2 (羧酸的通式是CnH2n+1COOH)。 解： (1)
*CH3CH2CHCCHCH3 (2)
*CH3CH2CHCOOHCH3
iii) (三) 相对分子质量最低而有旋光性的烷烃是哪些？用
Fischer投影式表明它们的构型。
CH2CH3CH2CH3HCH3 和 H 解： CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3 和 HCH(CH3)2CH(CH3)2iv) (四) C6H12是一个具有旋光性的不饱和烃，加氢后生成相应
的饱和烃。C6H12不饱和烃是什么？生成的饱和烃有无旋光性？
解：C6H12不饱和烃是CH3性。
CH2CH3CH2CH3HCH3，生成的饱和烃无旋光或HCH=CH2CH=CH2v) (五) 比较左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各项：
(1) 沸点 (2) 熔点 (3) 相对密度 (4) 比旋光度
(5) 折射率 (6) 溶解度 (7) 构型 解： (1)、(2)、(3)、(5)、(6)相同；
(4)大小相同，方向相反； (7)构型互为对映异构体。
COOHOH一样vi) (六) 下列Fischer投影式中，哪个是同乳酸HCH3的？
OHCOOHCH3CH3COOH (3) COOHCH3 OH (4) HOH (2) H (1) HOCH3COOHHH解： (1)、(3)、(4)和题中所给的乳酸相同，均为R-型；(2)为S-型。
提示：
① 在Fischer投影式中，任意两个基团对调，构型改变，对调两次，构型复原；任意三个基团轮换，构型不变。
② 在Fischer投影式中，如果最小的基团在竖键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为R-型，反之，为S-型；如果最小的基团在横键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为S-型，反之，为R-型；
CH3Br是R型还是S型？下列各结vii) (七) Fischer投影式HCH2CH3构式，哪些同上面这个投影式是同一化合物？
C2H5HHC2H5 (3) Br (2) CH3(1) HCH3CH3BrBrCH3HH (4)
CH3HCH3HHBr
解： S-型。(2)、(3)、(4)和它是同一化合物。
viii) (八) 把3-甲基戊烷进行氯化，写出所有可能得到的一氯
代物。哪几对是对映体？哪些是非对映体？哪些异构体不是手性分子？
解：3-甲基戊烷进行氯化，可以得到四种一氯代物。其中：
3-甲基-1-氯戊烷有一对对映体：
HCHCH32HCHlClCHHCHCHCH2C2C2223CHCH33
CHHH
CH3CH3C2H53
3-甲基-2-氯戊烷有两对对映体：
CHClH3CHClH3CH3ClCH3
HHC2H5
ClCH3C2H5HH
C2H5 (1) (2) (3) (4)
(1)和(2)是对映体，(3)和(4)是对映体；
(1)和(3)、(2)和(3)、(1)和(4)、(2)和(4)、是非对映体。
ix) (九) 将10g化合物溶于100ml甲醇中，在25℃时用10cm
长的盛液管在旋光仪中观察到旋光度为+2.30°。在同样情况下改用5cm长的盛液管时，其旋光度为+1.15°。计算该化合物的比旋光度。第二次观察说明什么问题？
]解：[2.323.0 10gCL1dm100ml第二次观察说明，第一次观察到的α是+2.30°，而不是-357.7°。
x) (十) (1) 写出3-甲基-1-戊炔分别与下列试剂反应的产物。 (A) Br2，CCl4 (B) H2，Lindlar催化剂 (C) H2O，H2SO4，
HgSO4
(D) HCl(1mol) (E) NaNH2,CH3I
xi) (2) 如果反应物是有旋光性的，哪些产物有旋光性？ xii) (3) 哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系？ xiii) (4) 如果反应物是左旋的，能否预测哪个产物也是左旋的？
BrBrOBrBrCH3ClCH3解： (1) (A) CHCCHCH2CH3 (B)
CH=CHCHCHCH223CH3
HHCHHHHCHH3CC2C3 (D) C2CC2C3 (C) CCH3CHCCCHCHCH323 (E)
CH3
(2) 以上各产物都有旋光性。
(3) 全部都有同样的构型关系。 (4) 都不能预测。
xiv) (十一) 下列化合物各有多少立体异构体存在？
OHOHClClClOHClCl (1)
CHCHCHCHCH332C2HHH5 (2)
CH3CHCHCHC2H55 (3)
CH3CHCHCHCH3C2H5OHHCH3
解：(1) 四种：
C2HOHOHC2H5HOHCH3OHHHOHOHHHOHCH3CH3
(2) 八种； (3) 八种
xv) (十二) 根据给出的四个立体异构体的Fischer投影式，回
答下列问题：
CHOCHOCHOCHOHOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHCHOHCHOHCHOHCHOH2222(I) (II) (III) (IV)
xvi) (1) (Ⅱ)和(Ⅲ)是否是对映体？ (2) (Ⅰ)和(Ⅳ)
是否是对映体？
xvii) (3) (Ⅱ)和(Ⅳ)是否是对映体？ (4) (Ⅰ)和(Ⅱ)
的沸点是否相同？
xviii) (5) (Ⅰ)和(Ⅲ)的沸点是否相同？
xix) (6) 把这四种立体异构体等量混合，混合物有无旋光
性？
解：(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No，四种立
体异构体等量混合物无旋光性
HCH=C=CHCH=CHCH33xx) (十三) 预测C有多少立体异构体，指
出哪些是对映体、非对映体和顺反异构体。
HCH=C=CHCH=CHCH33解：C有四种立体异构体：
HHC=C=CC=CHHCH33HHC=C=CC=CHHC=C=CC=CHCH3H(A) HC3 (B) HCCH3H
CH3HC=C=CC=CHHCH3 (C)
H (D)
CH3H
(A)和(C)，(B)和(D)是对映异构体；
(A)和(D)或(B)，(B)和(C)或(A)是非对映异构体； (A)和(B)，(C)和(D)是顺反异构体。
xxi) (十四) 写出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四个立体异构体的
透视式。指出在这些异构体中哪两组是对映体？哪几组是非对映体？哪两组是顺反异构体？
HCH=CHCH(OH)CH解：C分子中有两处可产生构型异，一处为双键，33*可产生顺反异构，另一处为手性碳，可产生旋光异构。
HCH3C=CHHOHCH3(I)HCH3C=CHHOHCH3(II)HHC=CCH3HOHCH3(III)(2R, 3Z)-HHC=CCHHOH3CH3(IV)(2S, 3Z)-
(2R, 3E)-3-戊烯-2-醇(2S, 3E)-其中：(I)和(II)、(II)和(IV)是对映体；
(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非对映体； (I)和(III)、 (II)和(IV)是顺反异构体。
xxii) (十五) 环戊烯与溴进行加成反应，预期将得到什么产物？
产品是否有旋光性？是左旋体、右旋体、外消旋体，还是内消旋体？
BrBr2Br+解：
BrBr
外消旋体xxiii) (十六) 某烃分子式为C10H14，有一个手性碳原子，氧化生
成苯甲酸。试写出其结构式。
解：C10H14的结构式为：
*CHCHH2C3CH3
xxiv) (十七) 用高锰酸钾处理顺-2-丁烯，生成一个熔点为32℃
的邻二醇，处理反-2-丁烯，生成熔点为19℃的邻二醇。它们都无旋光性，但19℃的邻二醇可拆分为两个旋光度相等、方向相反的邻二醇。试写出它们的结构式、标出构型以及相应的反应式。
CH3HHC=CCHCH33KMnO4+HHHOHOHCH3解：
内消旋体
(2S,3R-2,3-丁二醇)外消旋体CH3CH3HC=CHCH3KMnO4+HCH3+HOHHOHCH3(2R,3R-2,3-丁二醇)
HHOOHHCH3
(2S,3S-2,3-丁二醇)xxv) (十八) 某化合物(A)的分子式为C6H10，具有光学活性。可
与碱性硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀。若以Pt为催化剂催化氢化，则(A)转变C6H14 (B)，(B)无光学活性。试推测(A)和(B)的结构式。
H解： (A) HCCCH2CH3 (B) CH3CHCHCHCHH322C3CH3
xxvi) (十九) 化合物C8H12-(A)，具有光学活性。(A)在Pt催化下
加氢生成C8H18(B)，(B)无光学活性。(A)在部分毒化的钯催化剂催化下，小心加氢得到产物C8H14(C), (C)具有光学活性。试写出(A)、(B)和(C)的结构式。
(提示：两个基团构造相同但构型不同，属于不同基团。)
HHH=CCCCCH3C3 (B)解：(A) CCH3HHHCH3CCC=C(C) H CHCH3HCHCHCHCHCHCHCH233222CH3
CH3(i) 第六章 立体化学
i) (一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中，哪些有手性碳原
子？
解：氯丁烷有四种构造异构体，其中2-氯丁烷中有手性碳：
ClCHCH33*CHCHCHCHClCHCHCHCHHCCH3222HCCHClC323C3332Cl
氯戊烷有八种构造异构体，其中2-氯戊烷(C2*)，2-甲基-1-氯丁烷(C2*)，2-甲基-3-氯丁烷(C3*)有手性碳原子：
Cl*CH(CH)ClCHCHCHCHCH3243223*CHCHCHCH323CHCl2CH3CHCCHCH323ClClCHCHCHCHCH3223CH3CHCHCHCHCl322CH3*CHCHCHCH33ClCH3CHH3CC3CHCl2
ii) (二) 各写出一个能满足下列条件的开链化合物：
(1) 具有手性碳原子的炔烃C6H10；
(2) 具有手性碳原子的羧酸C5H10O2 (羧酸的通式是CnH2n+1COOH)。 解： (1)
*CH3CH2CHCCHCH3 (2)
*CH3CH2CHCOOHCH3
iii) (三) 相对分子质量最低而有旋光性的烷烃是哪些？用
Fischer投影式表明它们的构型。
CH2CH3CH2CH3HCH3 和 H 解： CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH3CH2CH3CH3HCH3 和 HCH(CH3)2CH(CH3)2iv) (四) C6H12是一个具有旋光性的不饱和烃，加氢后生成相应
的饱和烃。C6H12不饱和烃是什么？生成的饱和烃有无旋光性？
解：C6H12不饱和烃是CH3性。
CH2CH3CH2CH3HCH3，生成的饱和烃无旋光或HCH=CH2CH=CH2v) (五) 比较左旋仲丁醇和右旋仲丁醇的下列各项：
(1) 沸点 (2) 熔点 (3) 相对密度 (4) 比旋光度
(5) 折射率 (6) 溶解度 (7) 构型 解： (1)、(2)、(3)、(5)、(6)相同；
(4)大小相同，方向相反； (7)构型互为对映异构体。
COOHOH一样vi) (六) 下列Fischer投影式中，哪个是同乳酸HCH3的？
OHCOOHCH3CH3COOH (3) COOHCH3 OH (4) HOH (2) H (1) HOCH3COOHHH解： (1)、(3)、(4)和题中所给的乳酸相同，均为R-型；(2)为S-型。
提示：
① 在Fischer投影式中，任意两个基团对调，构型改变，对调两次，构型复原；任意三个基团轮换，构型不变。
② 在Fischer投影式中，如果最小的基团在竖键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为R-型，反之，为S-型；如果最小的基团在横键上，其余三个基团从大到小的顺序为顺时针时，手性碳的构型为S-型，反之，为R-型；
CH3Br是R型还是S型？下列各结vii) (七) Fischer投影式HCH2CH3构式，哪些同上面这个投影式是同一化合物？
C2H5HHC2H5 (3) Br (2) CH3(1) HCH3CH3BrBrCH3HH (4)
CH3HCH3HHBr
解： S-型。(2)、(3)、(4)和它是同一化合物。
viii) (八) 把3-甲基戊烷进行氯化，写出所有可能得到的一氯
代物。哪几对是对映体？哪些是非对映体？哪些异构体不是手性分子？
解：3-甲基戊烷进行氯化，可以得到四种一氯代物。其中：
3-甲基-1-氯戊烷有一对对映体：
HCHCH32HCHlClCHHCHCHCH2C2C2223CHCH33
CHHH
CH3CH3C2H53
3-甲基-2-氯戊烷有两对对映体：
CHClH3CHClH3CH3ClCH3
HHC2H5
ClCH3C2H5HH
C2H5 (1) (2) (3) (4)
(1)和(2)是对映体，(3)和(4)是对映体；
(1)和(3)、(2)和(3)、(1)和(4)、(2)和(4)、是非对映体。
ix) (九) 将10g化合物溶于100ml甲醇中，在25℃时用10cm
长的盛液管在旋光仪中观察到旋光度为+2.30°。在同样情况下改用5cm长的盛液管时，其旋光度为+1.15°。计算该化合物的比旋光度。第二次观察说明什么问题？
]解：[2.323.0 10gCL1dm100ml第二次观察说明，第一次观察到的α是+2.30°，而不是-357.7°。
x) (十) (1) 写出3-甲基-1-戊炔分别与下列试剂反应的产物。 (A) Br2，CCl4 (B) H2，Lindlar催化剂 (C) H2O，H2SO4，
HgSO4
(D) HCl(1mol) (E) NaNH2,CH3I
xi) (2) 如果反应物是有旋光性的，哪些产物有旋光性？ xii) (3) 哪些产物同反应物的手性中心有同样的构型关系？ xiii) (4) 如果反应物是左旋的，能否预测哪个产物也是左旋的？
BrBrOBrBrCH3ClCH3解： (1) (A) CHCCHCH2CH3 (B)
CH=CHCHCHCH223CH3
HHCHHHHCHH3CC2C3 (D) C2CC2C3 (C) CCH3CHCCCHCHCH323 (E)
CH3
(2) 以上各产物都有旋光性。
(3) 全部都有同样的构型关系。 (4) 都不能预测。
xiv) (十一) 下列化合物各有多少立体异构体存在？
OHOHClClClOHClCl (1)
CHCHCHCHCH332C2HHH5 (2)
CH3CHCHCHC2H55 (3)
CH3CHCHCHCH3C2H5OHHCH3
解：(1) 四种：
C2HOHOHC2H5HOHCH3OHHHOHOHHHOHCH3CH3
(2) 八种； (3) 八种
xv) (十二) 根据给出的四个立体异构体的Fischer投影式，回
答下列问题：
CHOCHOCHOCHOHOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHHOHCHOHCHOHCHOHCHOH2222(I) (II) (III) (IV)
xvi) (1) (Ⅱ)和(Ⅲ)是否是对映体？ (2) (Ⅰ)和(Ⅳ)
是否是对映体？
xvii) (3) (Ⅱ)和(Ⅳ)是否是对映体？ (4) (Ⅰ)和(Ⅱ)
的沸点是否相同？
xviii) (5) (Ⅰ)和(Ⅲ)的沸点是否相同？
xix) (6) 把这四种立体异构体等量混合，混合物有无旋光
性？
解：(1) Yes (2) No (3) No (4) Yes (5) No (6) No，四种立
体异构体等量混合物无旋光性
HCH=C=CHCH=CHCH33xx) (十三) 预测C有多少立体异构体，指
出哪些是对映体、非对映体和顺反异构体。
HCH=C=CHCH=CHCH33解：C有四种立体异构体：
HHC=C=CC=CHHCH33HHC=C=CC=CHHC=C=CC=CHCH3H(A) HC3 (B) HCCH3H
CH3HC=C=CC=CHHCH3 (C)
H (D)
CH3H
(A)和(C)，(B)和(D)是对映异构体；
(A)和(D)或(B)，(B)和(C)或(A)是非对映异构体； (A)和(B)，(C)和(D)是顺反异构体。
xxi) (十四) 写出CH3CH=CHCH(OH)CH3的四个立体异构体的
透视式。指出在这些异构体中哪两组是对映体？哪几组是非对映体？哪两组是顺反异构体？
HCH=CHCH(OH)CH解：C分子中有两处可产生构型异，一处为双键，33*可产生顺反异构，另一处为手性碳，可产生旋光异构。
HCH3C=CHHOHCH3(I)HCH3C=CHHOHCH3(II)HHC=CCH3HOHCH3(III)(2R, 3Z)-HHC=CCHHOH3CH3(IV)(2S, 3Z)-
(2R, 3E)-3-戊烯-2-醇(2S, 3E)-其中：(I)和(II)、(II)和(IV)是对映体；
(I)和(III)、(I)和(IV)、(II)和(III)、(II)和(IV)是非对映体； (I)和(III)、 (II)和(IV)是顺反异构体。
xxii) (十五) 环戊烯与溴进行加成反应，预期将得到什么产物？
产品是否有旋光性？是左旋体、右旋体、外消旋体，还是内消旋体？
BrBr2Br+解：
BrBr
外消旋体xxiii) (十六) 某烃分子式为C10H14，有一个手性碳原子，氧化生
成苯甲酸。试写出其结构式。
解：C10H14的结构式为：
*CHCHH2C3CH3
xxiv) (十七) 用高锰酸钾处理顺-2-丁烯，生成一个熔点为32℃
的邻二醇，处理反-2-丁烯，生成熔点为19℃的邻二醇。它们都无旋光性，但19℃的邻二醇可拆分为两个旋光度相等、方向相反的邻二醇。试写出它们的结构式、标出构型以及相应的反应式。
CH3HHC=CCHCH33KMnO4+HHHOHOHCH3解：
内消旋体
(2S,3R-2,3-丁二醇)外消旋体CH3CH3HC=CHCH3KMnO4+HCH3+HOHHOHCH3(2R,3R-2,3-丁二醇)
HHOOHHCH3
(2S,3S-2,3-丁二醇)xxv) (十八) 某化合物(A)的分子式为C6H10，具有光学活性。可
与碱性硝酸银的氨溶液反应生成白色沉淀。若以Pt为催化剂催化氢化，则(A)转变C6H14 (B)，(B)无光学活性。试推测(A)和(B)的结构式。
H解： (A) HCCCH2CH3 (B) CH3CHCHCHCHH322C3CH3
xxvi) (十九) 化合物C8H12-(A)，具有光学活性。(A)在Pt催化下
加氢生成C8H18(B)，(B)无光学活性。(A)在部分毒化的钯催化剂催化下，小心加氢得到产物C8H14(C), (C)具有光学活性。试写出(A)、(B)和(C)的结构式。
(提示：两个基团构造相同但构型不同，属于不同基团。)
HHH=CCCCCH3C3 (B)解：(A) CCH3HHHCH3CCC=C(C) H CHCH3HCHCHCHCHCHCHCH233222CH3
CH3第 II 条 第七章 卤代烃 相转移催化反应
i)
ii) (一) 写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系
统命名法命名。
（1）C5H11Cl (并指出1°，2°，3°卤代烷) （2）C4H8Br2 (3) C8H10Cl
解：(1) C5H11Cl共有8个同分异构体：
CH3CH2CH2CH2CH2Cl1-氯戊烷 (1 )oCH3CH2CH2CHCH3Clo2-氯戊烷(2 )ClCH3CH2CHCH2CH3Clo3-氯戊烷(2 )ClCH3CCH2CH3CH3o(3 )2-甲基-2-氯丁烷CH3CHCH2CH2ClCH33-甲基-1-氯丁烷(1 )oCH3CHCHCH3CH33-甲基-2-氯丁烷(2 )CH3CH3CCH2ClooCH3CH3CH2CHCH2Cl2-甲基-1-氯丁烷(1 )CH3o2,2-二甲基-1-氯丙烷(1 )
(2) C4H8Br2共有9个同分异构体：
CHHHHBr21,1-二溴丁烷3C2C2C
1,2-二溴丁烷CHHHCHr3C2C2BBrCHHCHHr3C2C2BBrBr1,3-二溴丁烷BrCHHHHr1,4-二溴丁烷2C2C2C2BBrCHHCH3C2C3BrBr(CHCHr3)2C2B2,2-二溴丁烷CHHCHCH3C3BrCH32,3-二溴丁烷2-甲基-1,2-二溴丙烷BrCHHCHr2C2B2-甲基-1,3-二溴丙烷(CHHCHBr22-甲基-1,1-二溴丙烷3)2C(3) C8H10Cl共有14个同分异构体：
CHCHCl22ClCHCH3CH3CHCl2CHCl2CHCl2CH3CH3
-甲基苯氯甲烷p1-苯-2-氯乙烷1-苯-1-氯乙烷o-甲基苯氯甲烷m-甲基苯氯甲烷
CHCH23ClCHCH23ClCHCH23CH3ClCH3ClCH3CH3o-氯乙苯m-氯乙苯Clp-氯乙苯3-氯-1,2-二甲苯4-氯-1,2-二甲苯CH3ClCH3CH3ClCH3CH3CH3CH3Cl
CHCl3-氯-1,3-二甲苯45-氯-1,3-二甲苯2-氯-1,4-二甲苯-氯-1,3-二甲苯2
iii) (二) 用系统命名法命名下列化合物。
ClHCCCH3Br(1)
CH3HBrCH2Cl (2)
顺-1-氯甲基-2-溴环己烷 (3)
(2S,3S)-2-氯 -3-溴丁烷BrCH2C=CHClBr1-氯-2,3-二溴丙烯
CH2BrClCH2ClCH32-甲基-4-氯苯氯甲烷(4)
CH3CHCl1-溴甲基-2-氯环戊烯CHCH3Br (5) (6)
2-苯-3-溴 丁烷iv) (三) 1,2-二氯乙烯的(Z)-和(E)-异构体，哪一个熔点较
高？哪一个沸点较高？为什么？
解：
HCl=C熔点：CClHHHC=C ClCl 沸点：
HHC=CClClHClC=C ClH原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力
增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。
v) (四) 比较下列各组化合物的偶极矩大小。
(1)(A)(C)ClClCHCl(ClCCB)CHCH22 252(D)CHCCl
(2)
CH(A)3ClH(B)C3ClH(C)C3
Cl解： （1）（A）＞（B）＞ (D) ＞（C） （C）为对称烯烃，偶极矩为0
（2）（B）＞（C）＞（A）。
vi) (五) 写出1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机
物。
(1)NaOH水溶液(3)Mg,纯醚aI(丙酮溶液)(5)N(7)CH3CCNa(9)CONa，CH2H52H5O(11)AgNO3,CH2H5O溶液(2)KOH醇(4)(3)的产物+D2O(6)(CHuLi3)2CHH(8)C3N2(10)NaCN(12)CAgHCOO3
解：(1CHOH)CHCHCH2322BrMgCH(3)CHCHCH2322CH(5)CHCHCHI2322HCHCHCHCCCH(7)C32223(9)CCHCHHCHCH2O25322H(CH)3ONO AgBr(11)C322+(2)CHCHCH32CH2
(4)CCHDHCHCH2322HCHHCHCH3(6)C2C322(8)CCHHCHCHHCH2N3223(10)CNCHHCHCH2C322H(CH)3OOCCH AgBr(12)C323+vii) (六) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
OCH3OCCH3CH3(主要产物)CH3O(1)
CHHI3CC2CH3CHCOOAg3CHHCHCHHOCCH3CC23+3CC23
CH3(次要产物)
(2)
NaIBrH3CBrBr丙酮BrH+I H3CCH3H3CNaCN(3)
CH3CH3HHHDMFHHCNHH
(主要产物)(次要产物)(4) (5)
HBrCHDN3aOCH25HHOH25HCCH3H
(R)-CHCHBrCHCH323-CHO3(S)-CHCHCHCH323OCH3 (6)
HOCHCHCHCHCl2222NaOHHO2O
CH3CH3-CN (7)
(S)BrCOOCH25H(S)HCOOCH25
COOCH25S2NNCCHCH3CNCOOCH25#-CN OCHOC25解释：
HHC3(S)CBrNCCBrHCH3
(S)NH3HCHCHBr322(8) CCHCHCHNH3222CHCH=CH32NaNH2
(9) CH(CH)CHCH3223BrNaOH
CHCHCH=CHCH + CHCHCHCH=CH + CHCHCHCHCH32332223223OHMg纯醚NaCN(10) F(11) (12)
BrFMgBr
CHCN 2CHI2CH(CH)Li323
PhLiBrBrHCCNaPhHBr(13)
ICH3hCl2ICHCl2(A)ICHCCH2 (B)BrHgSO4dil HSO24Br2OICHH2CC3 (C)CHCH3r(A)BNaOHCHOH25(14)
ClClCHCH23hClCH=CH2(B)
HBr过氧化物ClCHCHBr22(C)NaCNClCHCHCN22(D)
Br(15)
ClClNO2CHONa3CHOH3ClOCH3NO2(A)PhCHCl2Br2FeClOCH3
NO2(B)(16)
ClCHCl2MgCl纯醚Cl(A)CHMgCl2HCCHCHCHPh22(B) HCCMgClCH3+(C)(D)Cl
viii) (七) 在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？
-A)(CH)CHCHCl + SH (1) (322-(CH)CHCHI + SH(B)322-(CH)CHCHSH + Cl 322-(CH)CHCHSH + I 322解：B＞A 。I-的离去能力大于Cl-。
CH3(2)
-(A)CHCHCHCHBr + CN322-HCHCHCHCHBr + CN(B)C32222CH3322CH3-CHCHCHCHCN + Br322
-CHCHCHCHCHCN + Br32222解：B＞A 。 C中β-C上空间障碍大，反应速度HCHCHCHBr 慢。
A)C(3) (HCH=CHCHCl + HO322CHCH=CHCHOH + HCl 32(B)CH=CHCHCHOH + HClCH=CHCHCHCl + HO2222222解：A＞B 。 C＋稳定性：CH3CH=CHCH2＋ ＞ CH2＝
＋
CHCH2CH2
(4) (A)
(B)
+ CHCOOAgCHCHCHCl332O2CHCOOH3CHCOOCHCHCHAgCl+32O23
CHCHCHCl+ CHCOOAg3O223CHCOOH3CHCOOCHCHCH+AgCl322O3
解：A＞B 。反应A的C＋具有特殊的稳定性：
CHCHCH32O2A)CHCHCHBr + NaSH322(5) (CHCHCH32O2CHCHCHSH + NaBr322
HCHCHOH + NaBr(B)CHCHCHBr + NaOHC322322解：A＞B 。 亲核性：SH-＞OH- 。
-(6) (A) CHCHI＋SH 32CHOH3- CHCHSH＋I 32MF-D-HCHI＋SH (B) C CHCHSH＋I 3232解：B＞A 。极性非质子溶剂有利于SN2 。 (P263)
ix) (八) 将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大
到小排列成序。
(1) 在2%AgNO3-乙醇溶液中反应：
（A）1-溴丁烷 （B）1-氯丁烷 （C）1-碘丁烷 (C)＞(A)＞(B) (2) 在NaI-丙酮溶液中反应：
（A）3-溴丙烯 （B）溴乙烯 （C）1-溴乙烷 （D）2-溴丁烷
(A)＞(C)＞(D)＞(B)
(3) 在KOH-醇溶液中反应：
CH3(A)CHBr3CCHCH23CH3BrCH3(C)CHHCHCHBrCHHCHCH(B)3C223C3(A)＞(B)＞(C)
x) (九) 用化学方法区别下列化合物
H=CHCl，CHCCH，CHCHCHBr23322(1) C
CH=CHCl2CHCHCHBr322CuCl /NH3xxAgNO3/ 醇xAgBr(浅黄色沉淀)解
CHCCH3(砖红色沉淀)CHCCCu3
(2)
CHCHCH=CHCl，CHC=CHCHCl，CHCHCHCH332323CH3CH3ClHCHCH=CHCl3解：CCH3CHC=CHCHCl32CH3CHCHCHCH323ClAgNO/醇3不出现白色沉淀
立刻出现白色沉淀放置片刻出现白色沉淀(3) (A) 解：
(A)(B)(C)Cl (B)
AgClCl (C)
Cl
立刻出现沉淀加热出现沉淀AgNO3CHOH25AgClAgCl放置片刻出现沉淀(4) 1-氯丁烷，1-碘丁烷，己烷，环己烯
解：AgCl(白)1-氯丁烷1-碘丁烷己烷环己烯AgNO/醇3
褪色者：己烷不褪色者：环己烯AgBr(淡黄)xxBr/CCl24(5) (A) 2-氯丙烯 (B) 3-氯丙烯 (C) 苄基氯 (D) 间氯甲
苯 (E) 氯代环己烷
解：
CHCH(Cl)CH2=3CHCHCHl2=2CCHl6H5C2Cm-CHl3C6H4CCl6H13CBr2CCl4褪色褪色不褪色AgNO3CH2H5OxAgCl
AgCl（快）AgNO3不褪色CHOH25不褪色xAgCl（慢）xi) (十) 完成下列转变[(2)、(3)题的其它有机原料可任选]： (1) 解：
ClCl2HHCHCHKOHCHCHCHCH=CH2233222CCHCH=CHCCHCHCH33BrCHHCH2C2ClClCl
Br醇32高温ClCCl4ClClCl
(2) 解：
HC3CH3CH3C=CH2CH3
Br2HCFe3BrHC3纯醚HSO24MgMgBr(1) (CH)C=O32+(2) HO/H2
OHCH3CH3C或：H3Br2FeHCC3CH3C=CH2 CH3HC3BrCH3CuLiCH=C22CH3 C=CH2CH3HCH=CH(3) C32CHCH=CH 22BrMgBr解：
NBSCHCH=CH32HCH=CH22hCCuCl-NHCl CHCH=CH22HCHCHCCCH=CH252(4) C
42CHCHCHCCH=CHNaCCCH=CH22 解：
Na液NH3CHCHBr32CHCCCH=CH 252HBrCHCHHCH(5) CH2lindlarCHH2C2CHCHBr 32OCHH25 CCHHC522Na2CHCHBrNa/液NH3液NH32aCCNa3HCHNCHCCCH解：C2525
OCHHC25FCOH33CHH25C=C CCHHCH25HC52(6) 解：
CH2HClDCH3
MgClDO2CH3DCH3CH2ClMg纯醚CH3
xii) (十一) 在下列各组化合物中，选择能满足各题具体要求
者，并说明理由。
(1) 下列哪一个化合物与KOH醇溶液反应，释放出F-？ (A)
FCH2NO2 (B)
O2NCH3F
解：(B) 。 -NO2的吸电子共轭效应使对位氟的活性大增。
(2) 下列哪一个化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液？ (A)
C(CH3)2BrCH)CH (B) (32Br
解：(A) 。 苄基型C-X键活性远远大于苯基型(苄基型C+具有特殊的稳定性)。 (3) 下列哪一个与KNH2在液氨中反应，生成两种产物？
Br(A) CH3CH3
(B) BrCH3CH3CH3
(C)
BrCH3
解：(B) 。
HBrHCH3KNH2CH3+CH3(I)CH3CH3(II)CH3(- HBr)
CH3CH3CH3-NH2CH3+HN2CH3HN2CH3
CH3液NH3CH3+HN2CH3HN2CH3CH3CH3-NH液NH23CHHHNC332HN2CH3+CH3
xiii) (十二) 由1-溴丙烷制备下列化合物： (1) 异丙醇
OHKOHHSO24 解：CHCHCHBrCHCH=CH322CH32CHCH3醇HO23(2) 1,1,2,2-四溴丙烷
KOH解：CHCHCHBrCHCH=CH32232醇NaNH22Br2CCl4Br/CCl24 CHCHCH32BrBrBrBrCHCCH 3BrBrHBrCHCCH3(3) 2-溴丙烯
HCCH解：由(2)题得到的 C3BrCHC=CH32CHCCH [参见(2)] 3
(4) 2-己炔
HCHCHBr322解：CaNHBr/CClKOH224N醇
-+322CHCCCHCHCHCNaCHCCHCHC322333
NaCHCHCHBr液NH3(5) 2-溴-2-碘丙烷
HCHCHBr322解：CaNHBr/CClKOH224N醇CHCCH3HBrBrHICHCCH [参见(2)] 3BrCHC=CH32CHCCH 33Ixiv) (十三) 由指定原料合成： (1)
CHCH=CH32NBShCHH2C2CH2
HCH=CH32解：CBrCHCH=CH22ZnHBr过氧化物BrCHCHCHBr 222CH2CH2CH2
(2)
CHH3C3CHCH=CH32CHHCHCH3C3
Br2HBrZn解：2 CHCH=CH2 CHCHCH3233CHCH33CHHCHCH3C3H2
(3)
CHBr25CHCHCH=CH322
+HBrCHCNaCHCHCH=CHCHCCH25 322解：C25lindlarCH25CH25(4)
O
解：
CHCCl3AlCl ，CHNO3652Zn-HgCOCH3HClCHCH 23BrBr2FeHCH2525CCHCH23Cu
xv) (十四) 由苯和/或甲苯为原料合成下列化合物(其他试剂
任选)：
(1)
OCH2NO2CHO+HCl2
CHCl2解：
ZnCl2
ClHSO24HNO3HSO24ClCl2FeClNaOHNO2HO2ONaNO2
SOH3OHHSO/HO242180 CoSOH3OCH2NO2SOH3CHCHCl652NO2NaOH
O(2)
ClCBr
Cl解：
Cl2Fe
CHCl2CHCl2CHCl65AlCl3CHO+HCl2ZnCl2Br2FeClCH2Br
Br2 Cl2or hClClCClBrNaOH/HO2OClCBr
或者：ClCH2CNCH2BrMnO2OClCHSO , HO242 Br(3)
BrNO2
CHCl2CHCl2混酸CHCl2NaCNNO2CHCN2NO2解：
HCHO + HCl2ZnCl , 66 C2oBr2Fe
BrBrBrHC=CCHh2P(4)
PhCH2
解：
2 PhCHCl + NaCCNa2HHC=C PhCHCCCHPh22lindlarPhCHCHPh22H2xvi) (十五) 4-三氟甲基-2,6-二硝基-N,N-二丙基苯胺(又称氟
乐灵，trifluralin B)是一种低毒除草剂，适用于大豆除草，是用于莠草长出之前使用的除草剂，即在莠草长出之前喷洒，待莠草种子发芽穿过土层过程中被吸收。试由对三氟甲基氯合成之(其它试剂任选)。氟乐灵的构造式如下：
NO2CF3N(CHCHCH)2223NO2解：
CF3Cl发烟混酸
NO2NO2NO2CF3ClNH(CHCHCH)2232CF3N(CHCHCH)2232 NO2xvii) (十六) 1,2-二(五溴苯基)乙烷(又称十溴二苯乙烷)是一
种新型溴系列阻燃剂，其性能与十溴二苯醚相似，但其阻燃性、耐热性和稳定性好。与十溴二苯醚不同，十溴二苯乙烷高温分解时不产生二恶英致癌物及毒性物质，现被广泛用来代替十溴二苯醚，在树脂、橡胶、塑料和纤维等中用作阻燃剂。试由下列指定原料(无机原料任选)合成之：（1）由苯和乙烯合成；（2）由甲苯合成。
解：(1) 由苯和乙烯合成：
CH=CH22Br2CCl42 PhHCHCHCHCH652265AlBr3BrCHCHBr22BrCHCH22Br2Fe , BrBr
BrBrBrBrBrCHCH22BrBr(2) 由甲苯合成：
2PhCH3BNS
2PhCHBr2NaPhCHCHPh22Br2Fe , 目标化合物
xviii) (十七) 回答下列问题：
(1) CH3Br和C2H5Br在含水乙醇溶液中进行碱性水解时，若增加水的含量则反应速率明显下降，而(CH3)3CCl在乙醇溶液中进行水解时，如含水量增加，则反应速率明显上升。为什么？ 解：CH3Br和C2H5Br是伯卤代烷，进行碱性水解按SN2机理进
行。增加水的含量，可使溶剂的极性增大，不利于SN2； (CH3)3CCl是叔卤代烷，水解按SN1机理进行。，增加水的含量，使溶剂的极性增大，有利于SN1；
(2) 无论实验条件如何，新戊基卤[(CH3)3CCH2X]的亲核取代反应速率都慢，为什么？
解：(CH3)3CCH2X在进行SN1反应时，C-X键断裂得到不稳定的1
ºC+ ：(CH3)3CC+H2，所以SN1反应速度很慢；
(CH3)3CCH2X在进行SN2反应时，α-C上有空间障碍特别大的叔丁基，不利于亲核试剂从背面进攻α-C，所以SN2速度也很慢。 xix)
(3) 1-氯-2-丁烯(I)和3-氯-1-丁烯(II)分别与浓的乙醇钠的乙醇溶液反应，(I)只生成(III)，(II)只生成(IV)，但分别在乙醇溶液中加热，则无论(I)还是(II)均得到(III)和(IV)的混合物。为什么？
CHCH=CHCHCH32O25CHCH=CHCHlC32CHOH25(III)(I)CHCHCH=CH32Cl(II)NaOCH25CHOH25NaOCH25
CHCHCH=CH32OCH25(IV)
解：在浓的乙醇钠的乙醇溶液中，反应均按SN2机理进行，无C+，无重排；
在乙醇溶液中加热，反应是按照SN1机理进行的，有C+，有重排：
CHCHCH=CH32Cl-- Cl CHCHCH=CH32CHCH=CHCH32
xx) (4) 在含少量水的甲酸(HCOOH)中对几种烯丙基氯进行
溶剂分解时，测得如下相对速率：
CH3CH=CHCHCl22(I)1.0CH=CHCHCl2(II)5670CH3CH=CCHCl22(III)0.5CH3CH=CHCHCl2(IV)3550试解释以下事实：(III)中的甲基实际上起着轻微的钝化作用，
(II)和(IV)中的甲基则起着强烈的活化作用。
解：几种烯丙基氯在含少量水的甲酸(HCOOH)中的溶剂解反应教都是按照SN1机理进行的。各自对应的C+为：
CH3CH=CHCHH=CHCH22C2(I)'(II)'CH3HCCCH22(III)'CH3CH=CHCH2(IV)'
稳定性：(II)’ ＞ (IV)’ ＞ (I)’ ＞ (III)’
xxi)
(5) 将下列亲核试剂按其在SN2反应中的亲核性由大到小排列，并简述理由。
ON2(A)-O-CHCH32O-O(B)(C)解：亲核性：（B）＞ (C) ＞ (A)
原因：三种亲核试剂的中心原子均是氧，故其亲核性顺序与碱性一致。 xxii)
(6) 1-氯丁烷与NaOH生成正丁醇的反应，往往加入少量的KI作催化剂。试解释KI的催化作用。 解：I是一个强的亲核试剂和好的离去基团：
CHCHCHCHCl CHCHCHCHICHCHCHCHOH322232223222-I-OH
-
亲核性：I＞OH；离去能力：I＞Cl
----
xxiii) (7) 仲卤代烷水解时，一般是按SN1及SN2两种机理进行，若使反应按SN1机理进行可采取什么措施？
解：增加水的含量，减少碱的浓度。
xxiv) (8) 写出苏型和赤型1,2-二苯基-1-氯丙烷分别与
C2H5ONa-C2H5OH反应的产物。根据所得结果，你能得出什么结论？
解：1,2-二苯基-1-氯丙烷的构造：苏型的反应：
ClHC3HHPhPh或PhPhH苏式ClCH3NaOH/ CHOH25H(- HCl)ClCHCHCH3PhPh
PhC=CCH3PhH
赤型的反应：
ClPhHH赤式CH3PhNaOH/ CHOH25(- HCl)CH3PhPhC=CH
以上的结果说明，E2反应的立体化学是离去基团与β-H处于
反式共平面。
xxv) (9) 顺-和反-1-叔丁基-4-氯环己烷分别与热的氢氧化钠乙
醇溶液反应(E2机理)，哪一个较快？
解：顺式较快。因为其过渡态能量较低：
HC(CH)33Cl-CHOH25-CHO25C(CH)33Cl叔丁基e-键取代，稳定C(CH)33顺-1-叔丁基-4-氯环己烷ClClC(CH)33H-CHO25Cl
叔丁基a-键取代，不稳定反-1-叔丁基-4-氯环己烷-HOH25C(CH)C3C(CH)3
C(CH)33
Brxxvi) (10) 间溴茴香醚
BrOCH3OCH3和邻溴茴香醚
分别在液氨中用NaNH2处理，均得到同
一产物—间氨基茴香醚，为什么？
解：因为二者可生成相同的苯炔中间体：
OCH3
xxvii) (十八) 某化合物分子式为C5H12(A)，(A)在其同分异构
体中熔点和沸点差距最小，(A)的一溴代物只有一种(B)。(B)进行SN1或SN2反应都很慢，但在Ag+的作用下，可以生成Saytaeff烯烃(C)。写出化合物(A)、(B)、和(C)的构造式。
CH3CH3CHHCl3CC2CH3(B)CHHCH3CC3CH3(C)CHH3CC3CH3(A)解：
xxviii) (十九) 化合物(A)与Br2-CCl4溶液作用生成一个三溴化
解：
xxix) 解：合物(B)，(A)很容易与NaOH水溶液作用，生成两种同分异构的醇(C)和(D)，(A)与KOH-C2H5OH溶液作用，生成一种共轭二烯烃(E)。将(E)臭氧化、锌粉水解后生成乙二醛(OHC-CHO)和4-氧代戊醛
(OHCCH2CH2COCH3)。试推导(A)~(E)的构造。
CH3BrCHCH3
(A)(B)B3r(C)BrBrOHHOCH3(D)(E)(二十) 某化合物C9H11Br(A)经硝化反应只生成分子式为C9H10NO2Br的两种异构体(B)和(C)。(B)和(C)中的溴原子很活泼，易与NaOH水溶液作用，分别生成分子式为C9H11NO3互为异构体的醇(D)和(E)。(B)和(C)也容易与NaOH的醇溶液作用，分别生成分子式为C9H9NO2互为异构体的(F)和(G)。(F)和(G)均能使KMnO4水溶液或溴水褪色，氧化后均生成分子式为C8H5NO6的化合物(H)。试写出(A)~(H)的构造式。
NO2NO2CH3CHCH3CH3CHCH3CH3CHCH3 BrBrBr(A)(B)(C)NO2CH3CHCH3OH(D)CH3NO2CHCH3OH(E)CH3NO2CH=CH 2(F)NO2CH3(G)CH=CH2HOOCNO2 COOH(H)xxx) (二十一) 用立体表达式写出下列反应的机理，并解释立
体化学问题。
NaINaOHHO2Cl(R)丙酮I OH(R)CH3CH3-I #S2NICH3CH
CH25解：
HCH25CClICClHCH25(R)OH -(S)CH3ICOH#S2NCH3HCH25COH(R)
HCH25两步反应均按SN2机理进行，中心碳原子发生两次构型翻转，最终仍保持R-型。
xxxi) (二十二) 写出下列反应的机理：
CHCH3Cl+AgHO2CHCH3+OHOHCHCH=CHCHCH+322CH3OH
解：
CHCH3Cl+AgCHCH3HO2CHCH3OH
OHHOCH32CH3CHCH3CHCHCH=CHCH223HO2CHCHCH=CHCH223
OHxxxii) (二十三) 将对氯甲苯和NaOH水溶液加热到340℃，生
成等量的对甲苯酚和邻甲苯酚。试写出其反应机理。
解：
HC3CClH3H-OH HO2HC3OHHC+3
OHxxxiii) (二十四) 2,4,6-三氯苯基-4’-硝基苯基醚又称除草醚，是
一种毒性很低的除草剂。用于防治水稻田中稗草等一年生杂草，也可防除油菜、白菜地中的禾本科杂草。其制备的反应式如下，试写出其反应机理。
ClClClNO2NaOHClClOClNO2OHClCll解：COHCllClCClOCl-NO2NaOHClClOCl-
NO2Cl
Cl-- ClClOClNO2
(b) 第八章 波谱
i) 一、分子式为C2H4O的化合物(A)和(B)，(A)的紫外光谱在
λ
max=290nm(κ
=15)处有弱吸收；而(B)在210以上无吸收
峰。试推断两种化合物的结构。
解：(A)的结构为：
OCH3CH (B)的结构为：
CH2OCH2
ii) 二、用红外光谱鉴别下列化合物：
(B)CHCHCHCHCHCHCH=CH(1) ( A)3223322解：(A) C–H伸缩振动(νC–H)：低于3000cm-1；
无双键的伸缩振动(νC=C)及双键的面外弯曲振动(γC=C)吸收。
(B) C–H伸缩振动(νC–H)：3010 cm-1、~2980 cm-1均有峰； 双键绅缩振动(νC=C)：~1640 cm-1；
双键面外弯曲振动(γC=C)：~990 cm-1，910 cm-1。
CHCHCHCH3223C=C(2) (A)HHCHCHH32C=C (B)HCHCH23解：(A) 双键面外弯曲振动(γC=C)：~680 cm-1。
(B) 双键面外弯曲振动(γC=C)：~970 cm-1。
A)CHCCCH(B)CHCHCCH(3) ( 3332解：(A) 无~3300 cm-1 (ν≡C–H)、2120 cm-1 (νC≡H)及~680 cm-1 (δ≡C–H)峰； (B) 有~3300 cm-1 (ν≡C–H)、2120 cm-1 (νC≡H)及~680 cm-1 (δ≡C–H)峰。
A)(4) ((B)
解：(A) 有~1600、1500、1580、1460 cm-1苯环特征呼吸振动； (B) 无~1600、1500、1580、1460 cm-1苯环特征呼吸振动；
iii) 三、指出以下红外光谱图中的官能团。
(1)
(2)
iv) 四、用1H-NMR谱鉴别下列化合物：
(1) (A) (CH3)2C=C(CH3)2 (B) (CH3CH2)2C=CH2 解：(A) 一种质子。出一个单峰(12H)。
(B) 三种质子。出三组峰：
δ~0.9(3H,三重峰)，δ~2.0(2H,四重峰)，δ~5.28(2H)。
(2) (A) ClCH2OCH3 (B) ClCH2CH2OH 解：(A) 两种质子，出两组单峰。
(B) 三种质子，两组三重峰,一组单峰。
(3) (A) BrCH2CH2Br (B) CH3CHBr2 解：(A) 四个质子完全等价，出一个单峰；
(B) 两种质子，出一组双重峰(3H)和一组四重峰(1H)。 (4) (A) CH3CCl2CH2Cl (B) CH3CHClCHCl2 解：(A) 两种质子，出两组单峰。 (B) 三种质子，出三组峰。
v) 五、化合物的分子式为C4H8Br2，其1HNMR谱如下，试推
断该化合物的结构。
vi) (六) 下列化合物的1H-NMR谱中都只有一个单峰，写出它
们的结构式：
序号 (1) (2) 分子式及波谱数据 C8H18 ，δ=0.9 C5H10 ，δ=1.5 (3) C8H8 ，δ=5.8 结构式
(CH)CC(CH)3333 CH3(4)
C12H18 ，δ=2.2
CH3CH3CH3
CH3CH3(5) (6) (7) (8)
C4H9Br ，δ=1.8 C2H4Cl2 ，δ=3.7 C2H3Cl3 ，δ=2.7 C5H8Cl4 ，δ=3.7
(CH)CBr33ClCHCHCl22CH3CCl3C(CHCl)42
vii) (七) 在碘甲烷的质谱中，m/z=142和m/z=143两个峰是什
么离子产生的峰？各叫什么峰？而m/z=143的峰的相对强度为m/z=142的1.1%，怎么解释？
解：m/z=142为12CH3I产生的峰，叫分子离子峰；
m/z=143为13CH3I产生的峰，叫分子离子的同位素峰；
m/z=143的峰的相对强度为m/z=142的1.1%是由于13C同位素的天然丰度为12C的~1.1%。
(c) 第九章 醇和酚习题
i) ii)
iii) (一) 写出2-丁醇与下列试剂作用的产物：
(1) H2SO4，加热 (2) HBr (3) Na (4) Cu，加热 (5)
K2Cr2O7+H2SO4
BrONaHCH=CHCH (2) (3) 33解：(1) CCHCHCHCHCHCHCHCH323323OO (4) (5)
CH3CH2CCH3CH3CH2CCH3iv) (二) 完成下列反应式：
(1)
ClCHCHCHOHONa+22OHOCHCHCHOH22
OHOHOCr2OClK27HSO24(2)
OHClO
OH(3)
吡啶OH+ ClCHCOCl2OCOCHCl2OHOHCS2AlCl3OH COCHCl2ClCl乙酸OH+ 2 Cl2(4)
ClOHClClCl
v) (三) 区别下列化合物：
(1) 乙醇和正丁醇 (2) 仲丁醇和异丁醇
(3) 1,4-丁二醇和2,3-丁二醇 (4) 对甲苯酚和苯甲醇
溶解乙醇HO2 解：(1)
正丁醇 分层放置片刻出现混浊HCl/ZnCl仲丁醇2(2)
异丁醇室温下无变化，加热后出现混浊(3)
1,4-丁二醇(1) HIO42) AgNO32,3-丁二醇(x
AgIO(白色沉淀)3CH3(4)
OHCHOH2FeCl3显色x
vi) (四) 用化学方法分离2,4,6-三甲基苯酚和2,4,6-三硝基苯酚。
,4,6-三甲基苯酚有机层22,4,6-三甲基苯酚(1) 5%NaHCO3 解：+(2) 分液H2,4,6-三硝基苯酚,4,6-三硝基苯酚水层2vii) (五) 下列化合物中，哪一个具有最小的Pka值 ？
OHOH (2)
(3)
OHOH (4)
(5)
OH (6)
OH
5(1)
C2HCH3NO2OCH3Cl解：题给六个化合物的酸性大小顺序为：(5) ＞ (3) ＞ (1) ＞ (2) ＞ (6) ＞ (4) ；
O所以，对硝基苯酚( HNO )具有最小的pKa值。 2viii) (六) 完成下列反应式，并用R，S-标记法命名所得产物。
)-2-己醇(1) (R浓HXSN2
浓HXCH3CH3CH X(CH)CH233(S)-2-卤己烷HCO2NHS解：CH(CH)323(R)-2-己醇浓HX(2) (R)-3-甲基-3-己醇
CH25浓HXCH25CH25HCCO3HCH(CH)322解：
(R)-3-甲基-3-己醇CC+H3HCC3XXCH(CH)(CH)CH322223
(R)-3-甲基-3-卤代己烷(S)-3-甲基-3-卤代己烷外消旋体ix) (七) 将3-戊醇转变为3-溴戊烷(用两种方法，同时无或有很少有2-溴
戊烷)。
解：方法一：
CHCHCHCHCH3223OHPBr3CHCHCHCHCH3223
BrKBr方法二：
CHCHCHCHCH3223OHTsCl吡啶CHCHCHCHCH3223OTsCHCHCHCHCH3223
Brx) (八) 用高碘酸分别氧化四个邻二醇，所得氧化产物为下面四种，分别
写出四个邻二醇的构造式。
OHOHHH(1) 只得一个化合物CH3COCH2CH3； C3C2CCCHH2C3
CHH3C3OHOH(2) 得两个醛CH3CHO和CH3CH2CHO；
CHCHCHCHCH323OHCCH3 CH3(3) 得一个醛HCHO和一个酮CH3COCH3； HOCH2CHOH3(4) 只得一个含两个羰基的化合物(任举一例)
OH or
OHOH CH3xi) (九) 用反应机理解释以下反应
ClCHCHC=CHCHCHCHCCHCHHCHCHCHCHOH+3233223(1) C 3222ZnCl2CHCHCH333HHCHCHCHCHOHHCHCHCHCHOHC322223222解：CCHCH33Cl-Cl+HHCl-HO2CHCHCCHCH 3222CH3氢迁移CHCHCCHCH3223CH3CHCHCCHCH3223CH3+-H
CHCH=CHCH32C3CH3CH3(2)
(CH)CC(CH)3232IOH+AgCHCH 3CC3CHO3CH3CH)CC(CH)3232解：(IOH+Ag(CH)CCCH323OH甲基迁移 CH3CH)CCCH (323OH+-HCH3CHH3CCC3
CHO3溶解在HSO中24(3)
CH=CHCHCH=CHCH23OH
CH=CHCH=CHCHCHCHCH=CHCH=CHCH+2323
OHOH解：
CH=CHCHCH=CHCHCH=CHCHCH=CHCH2323OHOH2+H- HO2CH=CHCHCH=CHCH23
CH=CHCHCH=CHCH23CHCH=CHCH=CHCH23 HO2+- HCH=CHCH=CHCHCH23 HO2+- H
CHCH=CHCH=CHCH23OHCH3+HCH=CHCH=CHCHCH23OHCH3CH3(4)
CHCH3OH
CH3CHCH3CH3+CHH3 HOCH23-解：
CHCH3OH- H+CHCH3OH2 CH3CH3CH3
xii) (十) 2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)又称抗氧剂2246，对热、氧
的老化和光老化引起的龟裂具有较高的防护效能，被用作合成橡胶、聚烯烃和石油制品的抗氧剂，也可用作乙丙橡胶的相对分子质量调节剂。其构造式如下所示，试由对甲苯酚及必要的原料合成之。
OH(CH)3C3CH3CH2CH3OHC(CH)33
OHOHHSO24OHCH2CH3HSO24OHC(CH)33解：2(CH)C=CH3222CHO2(CH)CC(CH)3333
CH3CH3CH3xiii) (十一) 2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷又称四溴双酚 A，构造式如下
所示。它既是添加型也是反应型阻燃剂，可用于抗冲击聚苯乙烯、ABS树脂和酚醛树脂等。试由苯酚及必要的原料合成之。
BrHOBrOCH3CCH3BrOH BrCH3CCH3OH解：2OH+ CHCCH33+HHO CHCOOH34 Br2BrHOBrCH3CCH3BrOH Brxiv) (十二) 2,4,5-三氯苯氧乙酸又称2,4,5-T，农业上用途除草剂和生长刺激
剂。它是由1,24,5-四氯苯和氯乙酸为主要原料合成的。但在生产过程中，还生成少量副产物----2,3,7,8-四氯二苯并-对二恶英(2,3,7,8-tetra chlorodibenzo-p-dioxin，缩写为2,3,7,8-TCDD)，其构造式如下所示：
ClClOOClCl
xv) 2,3,7,8-TCDD是二恶英类化合物中毒性最强的一种，其毒性比NaCN
还大，且具有强致癌性，以及生殖毒性、内分泌毒性和免疫毒性。由于其化学稳定性强，同时具有高亲脂性和脂溶性，一旦通过食物链进入人和动物体内很难排出，是一种持续性的污染物，对人类危害极大。因此，有的国家已经控制使用2,4,5-T。试写出由1,2,4,5-四氯苯，氯乙酸及必要的原料反应，分别生成2,4,5-T和2,3,7,8-TCDD的反应式。
ClClNClaOHClClCllNaOHCONaClClCHCOOH2ClClOCHCOOH2Cl2,4,5-TO解：ClCl2Cl
2ClClClONa- 2 NaClCl核取代Cl亲ClOCl2,3,7,8-TCDD
xvi) (十三) 化合物(A)的相对分子质量为60，含有60.0%C，13.3%H。(A)
与氧化剂作用相继得到醛和酸，(A)与溴化钾和硫酸作用生成(B)；(B)与NaOH乙醇溶液作用生成(C)；(C)与HBr作用生成(D)；(D)含有65.0%Br，水解后生成(E)，而(E)是(A)的同分异构体。试写出(A)~(E)各化合物的构造式。
解：C HCHCHBrCHCH=CHHCHCHHCHCHHCHCHOHC32232C33C33322Br(A)(B)(C)(D)OH(E)xvii) (十四) 化合物的分子式为C4H10O，是一个醇，其1HNMR谱图如
下，试写出该化合物的构造式。
CH3 CHHCHH 3C2Oacdbxviii) (十五) 化合物(A)的分子式为C9H12O，不溶于水、稀盐酸和饱和碳酸
钠溶液，但溶于稀氢氧化钠溶液。(A)不使溴水褪色。试写出(A)的构造式。
OHH3CCH3CH3解：(A)的构造式为：
xix) (十六) 化合物C10H14O溶解于稀氢氧化钠溶液，但不溶解于稀的碳酸
氢钠溶液。它与溴水作用生成二溴衍生物C10H12Br2O。它的红外光谱在3250cm-1和834 cm-1处有吸收峰，它的质子核磁共振谱是：δ=1.3 (9H) 单峰，δ= 4.9 (1H) 单峰，δ=7.6 (4H)多重峰。试写出化合物C10H14O的构造式。
CH)C解：C10H14O的构造式为 (33(CH)C33OHBr2HO2OH。
Br(CH)C33OH (C10H12Br2O) Br 波谱数据解析：
IR NMR
吸收峰 归属 吸收峰 归属 3250cm-1 O–H(酚)伸缩振动 δ= 1.3 (9H) 单峰 叔丁基上质子的吸收峰
-1
834 cm 苯环上对二取代 δ= 4.9 (1H) 单峰 酚羟基上质子的吸收峰
δ= 7.6 (4H) 多重峰 苯环上质子的吸收峰
(d) 第十章 醚和环氧化合物习题
i) (一) 写出分子式为C5H12O的所有醚及环氧化合物，并命名之。
解：
CHCHCHCHCH3O2223
甲基丁基醚
CHHCHCH3OC23CH3甲基仲丁基醚
CHHCHCH3OC23CH3甲基异丙基醚
CH3CH3OCCH3
CHCHCHCHCH32O223
乙基丙基醚
CHCHHCH32OC3CH3乙基异丙基醚
CH3甲基叔丁基醚
ii) (二) 完成下列反应式：
(1)
Br+ CHCHCHCH323ONaOCHCHCH23
CH3CH3CH25NaOC(2) CHCHI +32H(3)
CH3CHCHCHC25 32OHCHCHCHCHBr322OHNaOHCHCHHCH32C2O
(4)
OBrNH3NHN2H2+OHHO
NH3Br C(CH)CHNH322(5)
OOH(6)
CHCH2CHCl3OHClCHCHOH+2ClOHCHCHO2
iii) (三) 在3,5-二氧杂环己醇
OO的稳定椅型构象中，羟基处在
a键的位置，试解释之。
解：羟基处于a键时，有利于形成具有五元环状结构的分子内氢键：
HOOO 或
HOOO
iv) (四) 完成下列转变：
O(1)
COCH3O CHOCH23解：
Na + CHOH25COCH3CHI3CHOH2NaOH CHOCH23Br(2)
OH及KCrO227HSO24OPh
解：
OHO
MgBrO+HO/H2gBrMTHFOH
CHCOH653O (TM)
(3)
Br及CHCHCH33OHCHCHCH23OH
解：
243CHCHCHCH=CHCH3323HSOCFCOH3CHHCH2C3
OOH
CHHCH2C3gBrMTHF(4)
MgBrO+HO/H2CHCHCH 23OH解：
CHCHOH32HSO24170 CoCH=CH22CHH2C2
OHBrCHCHBr32O+CHMgClHO/H2 2CFCOH33SOClCHOH22gCHClM2dry etherCHCHCHOH222(1) Na(2) CHBr25CHCHCHOCH22225
(5)
CHCHOH及32
O解：
CHCHOH32HSO24170 CoCH=CH22
CFCOH33
CH=CH+22
Ov) (五) 推测下列化合物A~F的结构，并注明化合物E及F的立体构
型。
(1)
CH=CHCHBr22KOH(1) Mg/纯醚+(2) HCHO， (3) HO3A(CHO)48
Br2B(CHBrO) 482
25 CoC(CHBrO)47KOHDOBr解：
CH=CHCHCHOH222A(CHO)48BrCHCHCHCHOH222BrB(CHBrO)482O
C(CHBrO)47COOH(1) LiAlH/乙醚KOH , HO42E(CHClO)F(CHO)lH(2) C 3736+(2) HO3CH3CHOH2ClH解： CH3E(CHClO)37CH2COCH3H
F(CHO)36vi) (六) 选择最好的方法，合成下列化合物(原料任选)。
(1)
(CH)CCHOCH(CH)3332CH3CH3HBr (2)
O
解：(1) 用烷氧汞化-脱汞反应制备：
CH3BrCHC=CH32CHCCH33MgCH3CH3干醚CHMgBr3CHOCHCHO23+ HCHOH3CH3CHH=CHCHHCH 3CC23CC3(-HO)2PO25CH3CH3(CH)CCH=CH332(CFCOO)HgNaBH324-(CH)CHOHOH32(CH)CCHOCH(CH)3332CH3
+(2)
HClClO
HO2+HOHNaONaOH 或者：
OHHSO24H ,Pt2O
vii) (七) 完成下列反应式，并用反应机理解释之。
CH3CCCH(1) H23OCHOH3HSO(少量)24CH3HOCHH2CC3
OCH3CH3OCH3CCCH解：(1) H23+HCH3OHCH3HCCCH23CHOH3HCCCH 23CH3OHC H2CCH3+-HHOCHH 2CC3OCH3CH3HCCCHCH32O3
OHCHOH3HOHOCH3CH3CCCH(2) H32OCH3OCHOH3CHONa(少量)3CCCH解：H32-CHO3CH3OCH3OHHCCCHOCH323HCCCHOCH 323O(3)
HSO,THF24O
OH解：O+HOHOH HO+-HO
viii) (八) 一个未知物的分子式为C2H4O，它的红外光谱图中
3600~3200cm-1和1800~1600cm-1处都没有峰，试问上述化合物的结构如何？
解：C2H4O的不饱和度为1，而IR光谱又表明该化合物不含O-H和C=C，所以该化合物分子中有一个环。其结构为
H2CCH2O
ix) (九) 化合物(A)的分子式为C6H14O，其1HNMR谱图如下，试写出其
构造式。
CH3 CHCH3a3 CHOCHCH3b(e) 第十一章 醛、酮和醌
(一) 写出丙醛与下列各试剂反应时生成产物的构造式。
(1) NaBH4,NaOH水溶液 (3) LiAlH4 , 然后加H2O (5) NaHSO3 , 然后加NaCN (7) OH - , H2O , 然后加热 (9) Ag(NH3)2OH
解：
(2) C2H5MgBr，然后加H2O (4) NaHSO3 (6) OH - , H2O
(8) HOCH2CH2OH , H+ (10) NH2OH
HCHCHOH(1)、C (2)、322OHCHCHCCH3225OHSO3NaCNH2CHCHCHO (4)、CH3CH2CH (5)、CH3CH2CH (6)、CH3COHOHCH3OCHCHCH=CCHO32-HCHCOO + Ag (7)、 (8)、CH3CH2CH (9)、C32CH3OHCHCH=NOH(10)、C 32i) (二) 写出苯甲醛与上题各试剂反应时生成产物的构造式，若不反应请
注明。
OHHCHCHOH (3)、C 322H(1)、C65(4)、
CHOHHHOH (2)、 (3)、C 265C2CHCHCH6525OHOH (5)、
CHSOa6H5C3NC6H5CHCN (6)、不反应 (7)、不反应
(8)、C6H5O-HCOO + Ag (10)、CH=NOHCH (9)、C 6565COii) (三) 将下列各组化合物按其羰基的活性排列成序。
(1)
O(2)
CH3CH，CH3CCHO， CH3CCH2CH3，(CH)3CCC(CH)333OO
O
O
O
CHCCHHCCCl253,C33OOO 解：(1) CHCHO3(CH)CCC(CH)CHCCHCHCHCCHO33333233(2)
OCHCCCl33OCHCCH253
iii) (四) 怎样区别下列各组化合物？
(1)环己烯，环己酮，环己烯
(2) 2-己醇，3-己醇，环己酮
CHOOCHCHCHOC32，OHCHOH2，
(3)
，CH3，CH3解：
O(1)
析出白色结晶NaHSO(饱和)3OHxxBr/CCl24褪色 不褪色OHCHCH(CH)CH3233(2)
x2,4-二硝基苯肼I+NaOH2CHI (黄色结晶)3OHCHCHCH(CH)CH32223Oxx
2,4-二硝基苯腙(黄色结晶)p-CHCHCHO364CHCHCHO652(3) CHCOCH653Ag镜FehlingAg镜Ag(NH)NO323x砖红)CuO(2黄)CHI3(
p-CHCHOH364CHCHOH652xxxI+NaOH2xxFeCl3显色xiv) (五) 化合物(A)的分子式C5H120，有旋光性，当它有碱性KMnO4剧
烈氧化时变成没有旋光性的C5H10O(B)。化合物(B)与正丙基溴化镁作用后水解生成(C)，然后能拆分出两个对映体。试问化合物(A)、(B)、(C)的结构如何？
解：(A)
OHCH3CHCHCHCH33CH(CH)32OH (B)
OCH3CHHCH3CC3CH(CH)32CH3
H (C) C3HOCHCHCH223CHCHCH223v) (六) 试以乙醛为原料制备下列化合物(无机试剂及必要的有机试剂任
选)：
OCH3CH(1)
OCH2CH3解： (1)
O (2)
OOOH OH2Ni2 CHCHO3稀NaOHOH室温CHCHCHCHOCHCHCHCHOH32322
CHCHO3干HClOCHCH3OCH2
CH3HCHO + 4CHO(2) C32NaOHCHOH2HOCHCHOH+ HCOONa 2C2CHOH2CHOCH=CHCH=CH22 C HCH=CHCHO32CHOH2CHO干HClHOCHCCHOH+22OOOOH2NiOOCHOH2OO vi) (七) 完成下列转变(必要的无机试剂及有机试剂任用)：
(1)
ClClDCOOH
(2)
O(3)
O BrOH(4)
OHO
CHO(5) HOOC(6)
CHOCH2HOOC
CHCHCHCH323CHCHCHCHOH322OHCH3CHCHCHCHOHCH=CH(7) C 32232CHCHCHCHCHO322ClCHCHCHO22(8)
OH(9)
CH333BrNCH3 CH=CHCOOH(10) CHCOCHO (11) (12)
CH3 CHCH3OH
O
CH3(13)
OCH3
OO(14)
OClClClClOMg
O解：(1)
Cl干醚MgClHO2CHCHCHO32+H OHSOCl2
MgDO2Cl(2)
干醚 DHOCHO2+H2ClCH(CH)MgCl324Mg干醚CH(CH)CHOH 3242rO+吡啶3 CCH(CH)CHO324-稀OHCHOCOOH
CH(CH)CH=C(CH)CH324233Tollen'sH/Ni 2CH(CH)CHCH(CH)CHCH(CH)CH=C(CH)CH3242233324233OHOCHCHOHgO22OOMO(3) 干 HCl干醚BrBrMgBrO
COOHCHCHO3HO2+H
OH(4)
HOCHCHOH22 HClCHO干OHOHO
rO+吡啶3OCCHOCHOKMnOZn-Hg4HOOC(5) H OOCCHHOOCO2HClKCrO227CPhP=CHCHCHCHCHHCCHCH(6)
323OH(1) BH26HSO2433232CHCCHCH323CH2
O
(-2) HO/OH22CHCHCHCHOH322CH3HCH=CHCHOHCH=CHCHCHOC(7) C3323HO/Zn2O3-dil OHHOCHCHOH22 干 HClOOH/NiHO22CHCHCHCH+CHCHCHCHO C HCH=CHCH3223223HOOHCHCHMgBr 或者：CCHCHCHBrC322HCH=CH32232过氧化物干醚CHOHO2CrO+吡啶23 CHCHCHCHOHCHCHCHCHO3222322+HHOCHCHOH22HBrMgOOMglCHCHCHOClCHCHCHClMgCHCHCH (8) C 222222干 HCl干醚OOOCCHCHOH2HCHCHCHCHO3322+HOHCH3
(9)
BrCH3Fe(CHCO)O32Br2O2VO25BrCHO
(弃去邻位异构体)
无水CHCOOK , 3BrCH=CHCOOH
CH3NCHNHCl3OCHOO-OHClOH(10)
++ HNCHCHCCH2333CHO(11)
CH3O3HO/Zn2CHO-OHCCHLiAlH34OCHCH3 OHO(12) 2OMgHO2+苯HOH+HOZn-HgHCl
OHCH3(13)
O+HOOCHCHC3AlCl浓HSO3324HOO(1) HClO
OOO(1) HClO(2) HNO3(2) HNO3(14)
OCl(1) HClOOlCl(1) HClC
ClO2) HNO2) HNO33(Cl(OClClOvii) (八) 试写出下列反应可能的机理：
+CHC=CHCHCHC=CHCHOH , HO3222(1)
CH3CH3-OH OHOH-CCOO(2)
CCHOO
OHCHO+H解：(1)
CHC=CHCHCHC=CHCHO322CH3CH3 CHOH
OHHO2OHOH2+-H OHOHHCCH(2)
-OHHCCOH-OO
CCOH-OOOO-OOCHC
OH
viii) (九) 指出下列加成反应产物的构型式：
-3-己烯CHHCH (1) 顺 (2) 顺+-3-己烯+2-3-己烯CH+-3-己烯HCH (3) 反 (4) 反+2解：单线态Carbene与烯烃进行反应，是顺式加成，具有立体选择性，是一步完成的协同反应。所以，单线态carbene与顺-3-己烯反应时，其产物也是顺式的(内消旋体)；而与反3-己烯反应时，其产物也是反式的(外消旋体)。
由于三线态Carbene是一个双自由基，它与烯烃进行反应时，是按自由基加成分两步进行，所生成的中间体有足够的时间沿着碳碳单键放置。因此，三线态carbene与顺-3-己烯及反-3-己烯反应时，得到两种异构体的混合物。
CH25-3-己烯CH(1) 顺+2CCH2CCH2CCH2CCH25HHCH25 +
HCH25HCH (2) 顺-3-己烯+CCH25HCCH2CCH25H
HCH25-3-己烯CH+(3) 反2CHCH25 +
HCH25HCCH2CCH25H
CH25-3-己烯(4) 反HCH+CCH2CHCH25 +
CH25HCCH2CCH25H
Hix) (十) 由甲苯及必要的原料合成
解：CH3CH3OCHCHCHCH2223。
CH(CH)COCl322AlCl3CH3CCHCHCH223
Zn-HgHClCH3CHCHCHCH 2223x) (十一) 某化合物分子式为C6H12O，能与羟氨作用生成肟，但不起银
镜反应，在铂的催化下进行加氢，则得到一种醇，此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体，其中之一能起银镜反应，但不起碘仿反应，另一种能起碘仿反应，而不能使Fehling试剂还原，试写出该化合物的构造式。
CH(CH) HCHCO解：该化合物的构造式为：C3232xi) (十二) 有一个化合物(A)，分子式是C8H140，(A)可以很快地使水褪
色，可以与苯肼反应，(A)氧化生成一分子丙酮及另一化合物(B)。(B)具有酸性，同NaOCl反应则生成氯仿及一分子丁二酸。试写出(A)与(B)可能的构造式。
解：(A)
CH3O (B)
CHC=CHCHCHCCH3223O 或
CHH3C3CHCCCHCHCHO322
CHCCHCHCOOH322
xii) (十三) 化合物C10H12O2(A)不溶于NaOH溶液，能与2,4-二硝基苯肼
反应，但不与Tollens试剂作用。(A)经LiAlH4还原得C10H14O2(B)。(A)和(B)都进行碘仿反应。(A)与HI作用生成C9H10O2(C)，(C)能溶于NaOH溶液，但不溶于Na2CO3溶液。(C)经Clemmensen还原生成C9H12O(D)；(C)经KMnO4氧化得对羟基苯甲酸。试写出(A)~(D)可能的构造式。
O解：(A)
OH (B)
CHO3CHCCH23CHO3CHCHCH23
O(C)
CHCCH32OH (D) CHCHCH322 OHxiii) (十四) 化合物(A)的分子式为C6H12O3，在1710cm-1处有强吸收峰。
(A)和碘的氢氧化钠溶液作用得黄色沉淀，与Tollens试剂作用无银镜产生。但(A)用稀H2SO4处理后，所生成的化合物与Tollens试剂作用有银镜产生。(A)的NMR数据如下：
xiv) δ=2.1 (3H，单峰)；δ=2.6(2H，双峰)；δ=3.2(6H，单峰)；δ
=4.7(1H，三重峰)。写出(A)的构造式及反应式。
OCH3解：C6H12O3的结构式为：CHHHd 3CC2CacOCHb3δa=2.1 (3H，单峰)；δb=2.6 (2H，双峰)；δc=4.7(1H，三重峰)；δd=3.2 (6H，单峰)。
有关的反应式如下：
OxTollensOCHCCHCH(OCH)3232稀HSO24I+NaOH2ONaOCCHCH(OCH)232TollensOO-CHCCHCOO + Ag32
CHCCHCHO32xv) (十五) 根据下列两个1H NMR谱图，推测其所代表的化合物的构造
式。
解：化合物A：
O CHa3 CCHHH2C2C3cbd化合物B：
O CH3aCH3CCHc
bCH3xvi) (十六) 根据化合物A、B和C的IR谱图和1H NMR谱图，写出它们
的构造式。
解：化合物A
吸收峰位置/cm 1688 1601、~1580、 ~1500 1259 -1
吸收峰位置/cm-1 1162 ~820 苯环上对二取代 峰的归属 峰的归属 ννC=O(共轭) 苯环呼吸振动 C-O(芳香醚) dCHO
abOCHc3
化合物B
吸收峰位置/cm 1670 1590 1258 -1峰的归属 νC=O(共轭) 苯环呼吸振动 νAr-O-C(芳香醚，芳香部分) 吸收峰位置/cm-1 1171 1021 833 峰的归属 νAr-O-C(芳香醚，脂肪部分) 苯环上对二取代 a bCOCHd3
OCHc
化合物C
3
吸收峰位置/cm 1689 1450 -1峰的归属 吸收峰位置/cm-1 1227 705 峰的归属 ν C=O(共轭) 苯环上单取代 OC
CH(CH3)2cd
a和b
(f) 第十二章 羧酸
(一) 命名下列化合物：
HOOCHCCHClHOCHCOOH(1) C (2) 32O2NCOOHCHO解：
(1) α-甲氧基乙酸
2-甲氧基乙酸 (4) 2-甲酰基-4-硝基苯甲酸
COOH (3)
CHCOOH CH3(4) (4)
HOOCCClO (6)
OCHCOOH2
Cl(3) (E)-4-甲基-2-戊烯二酸 (6) 2,4-二氯苯氧乙酸
(2) 3-环己烯甲酸 α-环己烯甲酸
(5) 对氯甲酰基苯甲酸 对苯二甲酸单酰氯
i) (二) 写出下列化合物的构造式：
(1) 2,2-甲基丁酸 (2) 1-甲基环己基甲酸 (3) 软脂酸 (4) 2-己烯-4-炔-1,6-二酸 (5) 3-苯基-2-羟基苯甲酸 (6) 9,10-蒽醌-2-甲酸
CH3解：(1)
CH3CH3CCOOH (2)
CH3COOHCH3
(3)
CH(CH)COOHOOCCCCH=CHCOOH (4) H 3214C6H5OOHCOOH (6)
(5)
COOHO
ii) (三) 试比较下列化合物的酸性大小：
(1) (A) 乙醇 (B) 乙酸 (C) 丙二酸 (D) 乙二酸 (2) (A) 三氯乙酸 (B) 氯乙酸 (C) 乙酸 (D) 羟基乙酸 解： (1) 酸性：
COOHCOOHlCCOOHlCHCOOHOCHCOOHHCOOH(2) 酸性：C ＞ C ＞ H ＞ C3223 ＞
HOOCCHCOOHHCOOHHCHOH ＞ C ＞ C2332iii) (四)用化学方法区别下列化合物：
(1) (A) 乙酸， (B) 乙醇， (C) 乙醛， (D) 乙醚， (E) 溴乙烷
(2) (A) 甲酸， (B) 草酸， (C) 丙二酸， (D) 丁二酸， (E) 反丁烯二酸 解： (1)
(A) CHCOOH3(B) CHCHOH32(C) CHCHO3(D) CHOCH2525(E) CHCHBr32(2) (A) 甲酸NaHCO3xxxxCO2Ca(OH)2混浊(A)黄色结晶Fehling's黄色结晶(B)xI+NaOH2xxAgNO3醇x(C)砖红色沉淀(D)
(E)淡黄色沉淀Ca(OH)2(B) 草酸(C) 丙二酸(D) 丁二酸(E) 反丁烯二酸+Ag(NH)32xxxx银镜(A)Br2CCl4xxx
褪色(B)混浊KMnO4xxCOC)2((D)x褪色(E)iv) (五)完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
O(1)
CHCHOKMnO24CHCOOH2HO2CHCOOH300℃2CHCOOH2(A)O O(B)(2)
CHCOOH2OHOO
2CHOH3OO
OCHC33(3) HOOCCOOH+CHOC3H , ClHCHCOOH + Cl322(4) CP(1) NaOH , HO , CHCHCOOHCHCHCOOH23+(2) HOH
O
△CH3OOOCH3
(5)
OBrZnCHCOOCH225CHCCH33干醚OZnBrCHCCHCOOCHCHCCHCOOCH3225 3225H+CHCH33HO2OHOH稀HSO24(6) (CH)CHCHOHCOOH+32(CH)CHCHCOOH32v) (六) 试写出在少量硫酸存在下，5-羧基己酸发生分子内酯化反应的机
理。
OHCH(CH)COH解：C323OH+HOHCHCH(CH)COH323HOOH OHOHCH3OH- HO
OH2OCH32- HOHOOO CHCH33+vi) (七)完成下列转化：
(1) (2)
CHCHCHCOOH322HOOCCHCOOHCHCH23
HOOC(CH)COOH24
O-丁醇2-戊烯酸(3) 1
COOH(4) OCH25(5) CH2CHO CHCOOH2(6) CH3(7)
HOOC CHO
CHCHCHCHCOOH322CH3CHCHCHCCH3223OCH3CH)CHCHCHO(8) (322(CH)CHCHCHCCOOCH 32225OHCH3解：
HCHCHCOOHCHCHCHCOOHC32322(1)
PBr2NaCNCHCHCHCOOH32
BrHO2
+HCNHOOCCHCOOH
CHCH23HI(过量)(2)
ONC(CH)CNHOOC(CH)COOHICH(CH)CHI24242222 +H2 NaCNHO2(3) 方法一：
or Cu ,
CH(CH)OH323DCC , (CH)SO32CHCl22CH(CH)CHO322HCN-OHOHCH(CH)CH 322CNOHHO2 CHCHCH=CHCOOHCH(CH)CHCOOH32322+-- HOH or OH2方法二：
32CH(CH)OHCH(CH)Br 323CH(CH)MgBr323323PO25PBrMgCOHO2HCH(CH)COOHHCHCH=CHCOOHCHCHCHCHCOOHC32332322+P醇
Br2干醚KOH(4) (5)
OHO2+HHOCHMgBr225+H干醚BrOHPBr3CH25gCO2BrM 干醚CH25COOH CH25 过氧化物HOCO22+HCH2HBrCHBr2Mg干醚 CHMgBr2
H(6) C3OOC H(7) 方法一：
CHO
HOCHCHOH22CHCOOH2干 HClCH3OKMnO4CH
O CHOOHO2CHHOOC+HOBr2BrCH3
CHCHCHCHCOOH322CH3红PCHCHCHCCOOH322-HO/OH2
OHCH3方法二：
CHCHCHCCOOH322稀HSO24OCHCHCHCCH 3223+ Pb(OAc) + LiClCHCHCHCHCOOH4322CH3
苯回流CHCHCHCHCl322CH3NaOHHO2 CHCHCHCHOH322CH3柯齐(Kochi J K)反应KCrO227HSO24CHCHCHCCH3223
OZnBrBrZnOCH3CH3(CH)CHCHCHCCOOCH(8) ( 32225(CH)CCOOCHCH)CHCHCHO+3225322纯醚HO2+HOHCH3(CH)CHCHCHCCOOCH 32225CH3
vii) (八)用反应式表示如何把丙酸转化为下列化合物：
(1) 丁酸 (2) 乙酸 (3) 2-甲基-3-羟基戊酸乙酯
LiAlHPBr43 解：(1) 方法一：CHCHCHOHCHCHCHBrHCHCOOHC32232232NaCNH√方法二，采用Arndt-Eistert(阿恩特-艾司特)反应：
SOCl22CHN CHCHCHCOOHCHCHCHCN322322+HO2O22 CHCOClCHCCHNCHCHCOOHCHCHCOOH2525232252AgO2HO2CHCHCOOHCHCHCOOHCHCHCOOH332(2) 方法一： PHO3Br稀HSO24KCrO22724Br2NaOH2OH方法二：
CHCOOHCHCHO 33HSOLiAlH4SOCl2CHCOOH CHCH=CHCHCHCHOHCHCHCOOH33232232AlO23HKMnO4HCHCOOHCHCHCOCl2CHCHCHO(3) C 323232CHCHCOOHCHCHCOOH323P
Br2Pd/BaSO4CHOH25HSO24ZnCHCHCOOCH325BrBr纯醚
OCHCHCHOH232
+HOHCH3CHCHCHCHCOOCH3225
viii) (九)由指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。
HCHCH=CH(1) 由 C 合成 322CHCHCHCHCOOH32CHH3N2CHCHCHCCOOH32CH3
(2) 由不超过三个碳的有机物合成 (3) 由乙烯合成丙烯酸
OHOOCCH2(4) 由乙炔和苯合成
CO COHOOCCH2解：(1) √方法一：
BrHBrHCHCHCHCHCHCH=CH323322CKCrO227MgOHO2CH3CH3NH2干醚H
CHCHCHCHCHOH3222+NH3CH3CHCHCHCHCOOHCHCHCHCHCOOH322HSOP3224BrBr2CH3CHCHCHCHCOOH 32方法二：
BrHBrCHCHCHCHCHCHCH=CH323322SOCl2
MgCOO22H+H干醚CHCHCHCOOH 32CH3
CHCHCHCOCl32CH3CHN22AgO2HO2CHCHCHCHCOOH322CH3Arndt-Eistert(阿恩特-艾司特)反应Br2PCH3Br
CHCHCHCHCOOH32NH3CH3CHCHCHCHCOOH 32NH2OZnBrCHCHCHCHCOOH 32CH3BrCHCOOCHHCHCHO+25(2) C32CH3Zn纯醚+HO/H2
CHCHCHCCOOH32
CH3Cl + HOCHCH2HSOCHCHNaCN2224222CH=CH22(3)
OHClOHCN CH=CHCOOH2(4)
2CHCHCuCl-NHCl224 CH=CHCH=CHCHCCH=CH222P-2H2
OCO2CH=CHCH=CH22OVO , 25COOOHOOCCHCK2CMnO4O+ OHCHOOCCHC2OOix) (十) 苯甲酸与乙醇在浓硫酸催化下发生酯化反应。试设计一个从反应
混合物中获得纯的苯甲酸乙酯的方法(产物沸点212.4℃)。
解：
反应混合物(含反应生成的苯甲酸乙酯、水，未反应的苯甲酸、乙醇，及少量硫酸)
饱和Na2CO3溶液水层(含苯甲酸钠、乙醇、硫酸钠等)有机层(含苯甲酸乙酯、乙醇等)饱和食盐水有机层(苯甲酸乙酯)水层(含少量乙醇)无水硫酸镁减压蒸馏。收集馏分210~212 Cx) (十一) 化合物(A)，分子式为C3H5O2Cl，其NMR数据为：δ
1=1.73(双峰，3H)，δ2=4.47(四重峰，1H)，δ3=11.2(单峰，1H)。试
推测其结构。
Cl化合物A的结构式为：CH3CHCOOH
xi) (十二) 化合物(B)、(C)的分子式均为C4H6O4，它们均可溶于氢氧化
钠溶液，与碳酸钠作用放出CO2，(B)加热失水成酸酐C4H4O3；(C)加热放出CO2生成三个碳的酸。试写出(B)和(C)的构造式。
COOHOOCCHCHCOOH (C) CH3CH解：(B) H22
COOHxii) (十三) 某二元酸C8H14O4(D)，受热时转化成中性化合物C7H12O(E)，
(E)用浓HNO3氧化生成二元酸C7H12O4(F)。(F)受热脱水成酸酐C7H12O3(G)；(G)LiAlO4用还原得C8H18O2(H)。(H)能脱水生成3,4-二甲基-1,5-己二烯。试推导(D)~(H)的构造。
解：(D)
HOOCCHCHCHCHCOOH22CHH3C3COOH (G)
(E)
O
OOO (H)
(F)
COOHCHOH2
CHOH2(g) 第十三章 羧酸衍生物习题
i) (一) 命名下列化合物
O(1)
OO
CCl (2) ClCCHCClCH3CH2CH=CH2CH(3)
O3OOCO CCHCHCOCCH323 (4)
(5) CHCHCOOCH322 (6) CH3OOCH2OCCO
OCHCH3解：(1)间甲(基)苯甲酰氯 (2) α-烯丙基丙二酰二氯 or 2-氯甲酰基-4-戊烯酰氯
(3) 乙(酸)丙(酸)酐 (4) 3-甲基邻苯二甲酸酐 (5) 丙酸对甲基苯甲醇酯 (6) 乙丙交酯
ii) (二) 写出下列化合物的结构式：
(1) 甲基丙二酸单酰氯 (2) 丙酸酐 (3) 氯甲酸苄酯 (4) 顺丁烯二酰亚胺 (5) 乙二酰脲 (6) 异丁腈
O解：(1)
CH3OHOOCCHCCl (2)
CH3CH2CCH3CH2COHO (3)
OClCOCH2
OC(4)
ONH (5)
OCCNCNHCOCH3O （6）
CH3CHCNiii) (三) 用化学方法区别下列各化合物：
(1) 乙酸 (2) 乙酰氯 (3) 乙酸乙酯 (4) 乙酰胺 解：
CHCOCl3CHCOOCH325AgNO3CHCOOH3CHCONH32AgCl乙酰氯分层HO2xxx乙酸乙酯溶解NaOH溶解x乙酸乙酰胺产生NH3蓝色红色石蕊试纸
iv) (四) 完成下列反应：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
O(1)
ONCCOOH(1) LiAlH4(2) HO2CHNO+COCH2N
CHOH2(2) HOCHCHCHCOOH222ONa , CHOH25 HOCHCHCHCHOHO2222(3)
CH3CH=CCOOH2PCl3CH3CH=CCOCl2纯醚oCFCHOH32CH3
CH=CCOOCHCF223O(4)
O CCH3 (CH)CuLiCCl+32O-78 C纯醚oO I(CH)CH210C3(5)
(CH)CuLiI(CH)Cl+32210COO-78 C苯(6) C HOC(CH)CCl+(CHCH)CdCHOC(CH)CCH2528322252825OOO(7)
CBr , NaOH2NHHO , 2COPCl3COOHCOOH
NH2H , Pd-BaSO24COCl喹啉-硫(8)
CHO
v) (五) 完成下列转变：
HCOOH(1) C3OC(2)
ClCHCOCl 2NBr COO(3)
OCCH3 COOHO(4)
OCOOC
(5)
CHCH=CH32OCHCHCONH32(6)
OCH3CHCH23
CHCONH22
解：(1)
CHCOOH3Cl2PClCHCOOH2OSOCl2or PCl3ClCHCOCl 2OC(1) NaOHNH(2) Br2COHSO24O(2)
OCNBr COO2VO , 25CH2ONiCOCNH3OPCOCH3(3)
CHCH=CH32AlCl32CHOOOH + CHCCH33OCH390 C过氧化物。CO , NaOH2OHPOHH+COONaOH(CHCO)O32COOHOCCH3 COOHO(4)
OHCN-OHCNHO2COOHOHCOOC
+HOHOMgHOCOHClCHCHCH22CHCHCH3333HCH=CH32(5) C +H干醚ClCOOHNHHCHCONH3C32
CH3(6)
OHOCHMgBr225+H干醚CHCH23PBr3CHCH23MgHO2+HOHCHCHCHCH23K23CrONH2273O 干醚BrCHCH23
CHCHOH22HSO24CHCOOH2CHCONH22vi) (六) 比较下列酯类水解的活性大小。
(1) (A) ON2(C) CHO3(2) (A) CHCOO3(C) CHCOO3 (B) COOCH3 (D) CCOOCHl3 COOCH3 COOCH3 NO2 NH2 (B) CHCOO3 (D) CHCOOCH33解：(1) 水解活性：(A) ＞ (D) ＞ (B) ＞ (C)
酯基的邻、对位上有吸电子基(NO2―、Cl―)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解；
酯基的邻、对位上有给电子基(CH3O―)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；
(2) 水解活性：(B) ＞ (A) ＞ (C) ＞ (D)
酯基的邻、对位上有吸电子基(NO2―)时，可使酯基中的酰基碳更正，更有利于酯的水解； 酯基的邻、对位上有给电子基(NH2―、CH3―)时，可使酯基中的酰基碳上电子云密度增大，不利于酯的水解；
vii) (七) 把下列化合物按碱性强弱排列成序。
O(A)
ONHNH (E) OOCH3CNH2 (B) NH3 (C)
OC (D)
CO COCHCHCN(CH)2323CNHCO解：碱性由强到弱顺序：(B) ＞ (C) ＞ (A) ＞ (D) ＞ (E)
由于氧的电负性较大，导致酰基是吸电子基，所以氮原子上连的酰基越多，氮
原子上电子云密度越小，分子的碱性越弱；
而甲基是给电子基，因此，氮原子上连的甲基越多，氮原子上电子云密度越大，分子的碱性越强。
viii) (八) 按指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。
HCHOHCH=CHCONH(1) 由 C 合成 C 332O(2) 由 H3C 合成
HC3COCH3
(3) 以萘为原料合成邻氨基苯甲酸 (4) 由C4以下有机物为原料合成
CHO3CHCHCHCNHCHCHCHCH322223
(5) 以C3以下的羧酸衍生物为原料合成乙丙酸酐
10%NaOH TollensHCH=CHCOOHCHCHOCHCH=CHCHOC 解：(1) 2333(1) PCl3 CHCH=CHCONH32(2) NH3(2)
HC3SOCl2HCAlCl-CuCl3322CO + HClTollen'sCHOHC3CH3 COOH
HOOCOCH3
HC3COCl吡啶HC3C或者：H3
Br2FeHCBr3HOMgCO22+干醚H HCCOOH3SOCl2HOCH3OHC3O吡啶COO
CH3(3)
O2VO , 25CNH3OCCBr , NaOH2NHHO , 2CCOOHNH2
(4)
OOHONaCN2CHCHCHCHCHCHCHCH323323CHCHCHCH323ClPClH(CH)NH3C3232CN+HCOOH
CHO3OOCHCHCHCNHCHCHCHCH322223CHCHCOCCH323
(5)
OOCHCONaCHCHCCl+332ix) (九) 某化合物的分子式为C4H8O2，其IR和1H NMR谱数据如下。
IR谱：在3000~2850cm-1，2725 cm-1，1725 cm-1(强)，1220~1160 cm-1
(强)，1100 cm-1处有吸收峰。1H NMR谱：δ=1.29(双峰，6H)，δ
=5.13(七重峰，1H)，δ=8.0(单峰，1H)。试推测其构造。
CH3c 解：C4H8O2的构造为：HCOCHabCH3OIR
吸收峰
3000~2850cm-1 2725 cm-1 1725(cm-1强)
1220~1160 cm-1 (强) 1100 cm-1
归属
C―H (饱和)伸缩振动 C―H (醛)伸缩振动 C=O (醛)伸缩振动
C―O (酯)伸缩振动(反对称) C―O (酯)伸缩振动(对称)
NMR 吸收峰
δ=8.0 (单峰，1H) δ=5.13 (七重峰，1H) δ=1.29(双峰，6H)
归属 Ha Hb Hc
x) (十) 有两个酯类化合物(A)和(B)，分子式均为C4H6O2。(A)在酸性条
件下水解成甲醇和另一个化合物C3H4O2(C)，(C)可使Br2-CCl4溶液褪色。(B)在酸性条件下水解成一分子羧酸和化合物(D)，(D)可发生碘仿反应，也可与Tollens试剂作用。试推测(A)~D)的构造。
解：
推测：(A)在酸性条件下水解成甲醇，说明(A)是甲醇与羧酸生成的酯；
(C)可使Br2-CCl4溶液褪色，说明(C)分子中有双键，是CH2=CHCOOH；
(D)可发生碘仿反应，说明(D)分子中含有子式为C4H6O2，(D)应该是CH3CHO。
OOHCH3C或
CH3CH结构片断，考虑到(B)的分
H=CHCOOCH (B) 所以： (A) C23
OCHCOCH=CH32H=CHCOOHHCHO(C) C (D) C 23
(h) 第十四章 β-二羰基化合物
i) (一) 命名下列化合物：
(1)
CH3HOCHCHCHCOOH22 (2)
OHCHCOCHCHO(3) C (4) 322(CH)CHCCHCOOCH3223OH
(CH)C=CHCHCHCH3223CHOOCH3OH
lCOCHCOOH(5) C (6) 2
OCH3(7)
(8)
CH2CH2OH
NO2Cl
解：(1) 3-甲基-4-羟基丁酸 (2) 4-甲基-3-戊酮酸甲酯
(3) 3-氧代戊醛 or 3-戊酮醛 (4) 5-甲基-4-己烯-2-醇 (5) 丙二酸单酰氯or 氯甲酰基乙酸 (6) 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛
(7) 2-硝基苯甲醚 (8) 2-间氯苯乙醇 or 2-(3-氯苯基)乙醇
ii) (二) 下列羧酸酯中，那些能进行酯缩合反应？写出其反应式。
(1) 甲酸乙酯 (2) 乙酸正丁酯 (3) 丙酸乙酯
(4) 2,2-二甲基丙酸乙酯 (5) 苯甲酸乙酯 (6) 苯乙酸乙酯 解：(2)、(3)、(6)能进行酯缩合反应。反应式如下： (2) 2CHCOO(CH)CH3233+(2) H(1) CHONa25OO
CHCCHCO(CH)CH32233OOCHCHCCHCOCH 3225CH3OCHCHCOOCHCH3223(3) 2(1) CHONa25+(2) H(6)
CHCOOCH225(1) CHONa25+(2) HCHCCHCOOCH225
iii) (三) 下列各对化合物，那些是互变异构体？那些是共振杂化体？
(1)
和HCCCHCCHCHCCHCCH3333-OO(2) CHCC 和H3C3-OO(3) C H=CHCH=CH和CHCH=CHCH2222OHOOOHO(4)
OH和
解：(1)、(4)两对有氢原子核相对位置的移动，是互变异构体，
(2)、(3)两对中只存在电子对的转移，而没有原子核相对位置的移动，是共振杂化体。
iv) (四) 写出下列化合物分别与乙酰乙酸乙酯钠衍生物作用后的产物。
(1) 烯丙基溴 (2) 溴乙酸甲酯 (3) 溴丙酮
(4) 丙酰氯 (5) 1,2-二溴乙烷 (6)α-溴代丁二酸二甲酯
OH解：(1) C3COH (3) C3COCHH=CH2C2OOOCHCOCHHCOC (2) C2H53CC2H5
CHOOCH2C3OOCOC2H5OC2H5 (6)
CHCOCHHCOC (4) C2H53CC2H5 CHOCH2C3OOCH3C (5)
CHCH2CHCOOCHCH2COOCH3COOCH3
H2CCH3COCH3CCHCOC2H5COOC2H5v) (五) 以甲醇、乙醇及无机试剂为原料，经乙酰乙酸乙酯合成下列化合
物。
(1) 3-甲基-2-丁酮 (2) 2-己醇 (3) α,β-二甲基丁酸
(4)γ-戊酮酸 (5) 2,5-己二酮 (6) 2,4-戊二酮 解：先合成乙酰乙酸乙酯
OCHCHOH32O2CHCOCH325KMnO4CHCOOH3CHOH25+HCHCOCH325
(1) CHONa25(2) CHCOOH3OOCHCCHCOCH（以下同）3225O自三乙(1) 分析：来HCCCHCH33CH3
上2个 CHI3O解：
O-+CHONa25OOCH I3CHCCHCOCH3225OCHO3CH3CHCCHCOCH325CH I3-+CHONa25
CH3OHCCCHCH33
CH3 CHI3CHCCCOCH325+-2) H, (3) (1) 稀OH ,(酮式分解CHOH3HIOHHCHCHCHCHCH32223(2) 分析：COH2NiCHCCHCHCHCH32223来自三乙
上BrCHCHCH223OOOO解：CHCCHCOCH3225-+CHCHCHBrCHONa32225CHCCHCOCH 325CHCHCH223(1) 5%NaOH+(2) HOH2NiOHCHCHCHCHCHCH 32223(3) -CO2CHCCHCHCHCH32223（成酮分解）正丙基溴可由所给的甲醇和乙醇变化而得：
CrO3CHOH3+CHO2HCHCHOHCHCHBr 32CHCHMgBr3232乙醚绝对乙醚HBr CHCHCHBrCHCHCHOH322322HBrHSO24MgHC=O2
(3) 分析：
CH3上CHCHBr3CH3CH3OO上CHI3
来自三乙成酸分解CHCHCHCOOH3CHONa25解： CHCCHCOCH3225OO-+ NaCHCCHCOCH325-+CHONa25BrCHCHCH33OOCHCCHCOCH325CH(CH)32CH3-+CHCCCOCH a 325NCH(CH)32OOOCHCH32) H+CHI (3CHC C COCH325(3) -CO2(1) 40%NaOHCHH3C3CHCHCHCOOH3
CH3O（成酸分解）
O(4) 分析：
来自三乙BrCHCOOCHCHCHCCHCHCOOH上223322CHONa25OO解： CHCCHCOCH3225-+BrCHCOOCH225
CHCCHCOCH Na325OOOO
(1) 5%NaOH+(2) HCHCCHCOCH325O来自三乙O CHCCHCHCOOH3223) -COCHCOCH2225(（成酮分解）O(5) 分析：
O来自三乙
CHCCHHCCH32C23用 I 偶联2OO解： 2CHCCHCOCH32252CHONa25-+
2 CHCCHCOCH Na325(1) 5%NaOHOOOI2OCHCCHCCH+325(2) H3) -COCHCCHCCH2325(OO CHCCHCHCCH3223O(6) 分析：
OO（成酮分解）OOOO来自三乙CHCCHCH32C3CH上 ClC3
OO解： C+HCCHCOCHNaH3225- +CHCCHCOCH Na+H3252(此处用NaH取代醇钠，是为了避免反应中生成的醇与酰氯作用)
OCHCCl3OOCHCCHCOCH325COCH3OOCHCCHCCH323
vi) (六) 完成下列反应：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
丙酸乙酯＋乙二酸二乙酯 (1) CHONa25+(2) HOOCHOCCCHCOOCH2525
CH3(2)
乙酸乙酯＋甲酸乙酯+(1) CHONa25(2) HOHCCHCOOCH225
(3)
苯甲酸乙酯＋丁二酸二乙酯 +OO(1) CHONa25(2) HOCCHCHCOOCH225
COOCH25O
CCH3O(1) CHONa25+(2) H(4)
CHC(CH)COCH32425O(5)
OO(1) CHONa25+(2) HCHC(CH)COCH32325
O CHCHCOOCH2225(1) CHONa25CH2(6) +(2) H CHCHCOOCH2225COOCH25(1) CHONa25O COOCH25CH3CHOC252O COOCH25(7) CHCHOOCCHCHCHCHCH32223+(2) HCOOCH25vii) (七) 用丙二酸二乙酯法合成下列化合物：
(1) (3)
CHCHCHCOOH3CHH3C3HOOCCHCHCHCHCOOH222CH3 (2)
HOOCCHCHCHCOOH22CH3OO
COOH
H (4) C3(5)
(6) HCOOHOOC上CHCHBr3(1) 分析：
CHCHCHCOOH3CH3CH3CH3来自丙二
-+CHONa
上CHI3解：
25CH(COOCH)2252-+(CH)CHClCHONa3225(CH)CHCH(COOCH)32252(1) 5%NaOHCHI3(CH)CHC(COOCH)32252CH3+(2) H(3) -CO2(CH)CHCHCOOH32CH3
(2) 目标化合物为1,5-二羰基化合物，可经Michael加成制得：
O上CHOCCH=CH25CH312345HOOCCHHCHCOOH来自丙二2C2CH3
-+CHCH=CHCOOCHCHONaCHCHCHCOOCH325253225CH(COOCH)2252 解：
CH(COOCH)252(1) NaOH/HO2+(2) HCHCHCHCOOH32CHCOOH2HOOCCHCHCHCOOH22CH3
(3) -CO2(3) 分析：
HOOCCHHCHHCOOH2C2C2来自“丙二”CH3来自“丙二”解：
-+2CHONa25-2CH(COOCH)22522CH(COOCH)Na252BrBr CHCHCH+32(1) NaOH/HO2+(CHOOC)CHCHCHH(COOCH)2) H2522C252(CH3HOOCCHHCHHCOOH2C2C2 (3) -CO2CH3(4) 目标化合物是内酯，应首先制备4-羟基戊酸：
CH3OO+HCHCHCHHCOOH32C2OH 来自丙二上CHHCH3C2OCH3-+HCHCHCH(COOCH)CHONa3225225OC- 解1：CH(COOCH)2252CH(COOCH)252-O(1) NaOH/HO2+CHCHCHCHCOOHH322 CHO3(3) -CO2OHO+(2) H或者，将4-戊酮酸还原得到4-羟基戊酸：
CH3OO+HOH-羟基酸OH2NiCHCHCHCHCOOH322CHCCHHCOOH32C2
内酯解2：
自丙二上溴代丙酮来CH(COOCH)2252-+CHONaCHCOCHBr2532OCHCCHCH(COOCH)32252
(1) NaOH/HO2+(2) HOH/Ni2OHCHCHCHCHCOOH322
(3) -CO2+HCHCCHCHCOOH322OO
CH3(5) 目标分子可看作乙酸的二烷基取代物：
CHCHCl22上CHCHCl22Br解： CH(COOCH)2252COOH 来自\"丙二\"Br-+CHCHCHCH2CHONa222225COOCH25
COOCH25(1) NaOH/HO2+2) H ((3) -CO2
COOH上 CHBr22(6) 分析： 来自丙二HOOCCOOH 来自丙二上BrCHCHBr22解：
2CH(COOCH)2252252-+2CHONa25-2CH(COOCH)Na252BrBr CHCH22+-+BrCHBr2CHONa225 (CHOOC)CHCHCHCH(COOCH)22252CHOOC25CHOOC25COOCH+25(2) H(1) NaOH/HO2(3) -CO2COOCH253HOOC COOH自丙二或者：来HOOC1245COOH上 CH=CHCN2or CH=CHCOOCH225
上BrCHCHBr22-+CH=CHCOOCH-+CHONa225CHCHCOOCH2CHONa25222525CH(COOCH)2252 CH(COOCH)Micheal加成252BrB(1) NaOH/HOr2CHOOC5CHCH222CHOOC25(2) HCOOCH25+(3) -CO2HOOCCOOH
viii) (八) 写出下列反应的机理：
OCH3O+NaOCHHO33CHOH3COOCH3CH3
COOCH3解：
OCH-3+CHO3COOCH3-OCH3OCH3OCHO3CH3
COOCH3 COOCH3-OCH3OCOOCH3O
OCH3CHOCCHCHCHCHCOCH3223OCH3
CH3COOCH3
ix) (九) 完成下列转变：
O(1)
COOCH25COOCH25
CH2CH3(2)
CHCOOCH225CHCOOCH225COOEtCH2COOEtOOO
(3)
OOHHCOCHCOOCH(4) C3225OHCHCHCHCHCCH 323CHH25C3O(5)
OCOOEtCHCHCN22O
(6)
CHCOCHCOOCH3225(CHC)CHCHPh322
OCH3(7)
OCH3O
CHO解：(1) 分析：
OCOOCH25CH=PPh23COOCH25-OH 1COOCH254523COOCH25-EtOHOCH2CH3由Witting 反应引入OCH3OOCH3+O
CH3不饱和酮，1,5-二羰基化合物，由羟醛缩合来由Michael加成来O解：
+COOCH25OOOCHCHCCHCH2223
-+CHONa25CHOH25Micheal加成COOCH25NaOHCH3OCOOCH25COOCH25PhP=CH32Witting 反应
Robinson增环(2) 分析：
CH2CH3OCOC2H5COC2H5OOC2H5OOCC2H5OCOHHCOC2H5C2H5O -OHHCOOC2H5C2H5O -COOC2H5COOC2H5O成酮分解COOC2H5O
OC2H5OOCO成酮分解OCOOC2H5COOC2H5OCHCOOCH2254 CHONa25解： 4CHOOC25CHCOOCH225OCOOCH25+OCOOCH25
COOCH25O(1) 5%NaOH+2) H ((3) -CO2OO
来自草酸二乙酯(3) 分析：来自戊二酸二乙酯OOH-CHO25OCH25+COCO OCH25CHOOC25CHOOC25H1,5-二羰基化合物，由Michael加成来OCOOCH25CHONa25 解：CHEtOCCHCHCH(COOEt)+C2222OOCH25CHOH25COOCH25(1) 5%NaOH
+(2) H(3) -CO2COOCH25
HOOCCHHCHCOOH+2C22COOCH25(1) 5%NaOHO(+2) HOCOOCH25(3) -CO2CHOH25HCHCOOCH225 CH2CHCOOCH225O OCOOCH25-CHO25(4) 分析：
OHCH25由乙酰基还原来OHCH3O上 BrCHCOOCH225CHHCHCHH3C2CC3CHCCHCHOOCH32C25CH25上BrCH25
来自三乙酯与 2个CHMgI反应得到3-CCHOHBr2525HCOCHCOOCH3225解：C-CHO25CHCCHCOOCH 325O
BrCHCOOCH225OCHCOOCH225CH25CHCCCOOCH325酮式分解CH25OCHCCHCHCOOCH 3225CH25 OHOHCHCH22干HClOOCH25CHCCHCHCOOCH32252CHMgIHO32+HOOH CHCCHCHCCH323CHH25C3
H2NiOHOHCHCHCHCHCCH 323CHH25C3O12345(5) 分析：
CHCHCN22上CH=CHCN21,5-二羰基化合物，
由Michael加成来O解：
+COOCH25(1) 5%NaOHO+(2) HCNCHOH25-+CHONa25OCHCHCN22
Micheal加成COOCH25(3) -CO2CHCHCOOH22OOPONH532OCHCHCN22O上ClCCH3
OCHC)CHCHPh322(6) 分析：(CHCCHCCH33CHPh2来自三乙上ClCHPh or BrCHPh22OOCOOCH25OOOHCOCHCOOCH+CHCOCHCHCCHCCH 解：C32253253(2) CHCOOH33-+(1) CHONa25(1) 5%NaOH
+(2) HOO-PhCHBrCHO225(3) -CO2CHCCHCCH323 CHCCHCCH33CHPh2OCH3三乙 +O1234(7) 分析：
OCH3O不饱和酮，由羟醛缩合来OCH3O
O5+ CHCCH33CHO来自三乙1,5-二羰基化合物，由Michael加成来OCH3解：
OOCH3NaOH长时间加热回流+ CHCCH33CHOO
CH=CHCCH3OCH3OCH3
OOOHCCHCOCH+C3225-CHO25O
CH=CHCCH3OCH3酮式分解CHCOCHMicheal加成3COOCH25OO
(i) 第十五章 有机含氮化合物
i) (一) 写出下列化合物的构造式或命名：
(1) 仲丁胺 (2) 1,3-丙二胺 (3) 溴化四正丁铵
CH)NCHCHOH(4) 对氨基-N,N-二甲苯胺 (5) ( 3222(6) HN2NHCH2CH3 (7)
(CH)NCHCH332CH2CH2NH2
+- OH (8) HNCH22 (9) CHCHNH222解：(1)
CHHHCH3C2C3NH2NCHCHCHNH (2) H 22222+-CHCHCHCH)NBr(3) ( (4) HN322242 N(CH)32(5) 2-二甲氨基乙醇 (6) N-苄基对苯二胺
(7) 氢氧化三甲基(1-甲基－2－苯基乙基)铵 (8) 2-对氨甲基苯基乙胺 (9) 2-(α-萘基)乙胺
ii) (二) 两种异构体(A)和(B)，分子式都是C7H6N2O4，用发烟硝酸分别
使它们硝化，得到同样产物。把(A)和(B)分别氧化得到两种酸，它们分别与碱石灰加热，得到同样产物为 C6H4N2O4，后者用Na2S还原，则得间硝基苯胺。写出(A)和(B)的构造式及各步反应式。
CH解：(A)
3NONO2CH32 (B) O2NNO2
iii) (三) 完成下列转变：
(1) 丙烯异丙胺 (2) 正丁醇正戊胺和正丙胺
3,5-二溴苯甲胺 (4) 乙烯1，4－丁二胺 (3) 3,5-二溴苯甲酸 (5) 乙醇，异丙醇乙基异丙基胺 (6) 苯，乙醇α－乙氨基乙苯 解：(1)
BrCHCH=CH32HBrNHNH2
3CHCHCHCHCHCH3333 (2) 制正戊胺：
3CHCHCHCHOHCHCHCHCHBr32223222PBr NaCNCHCHCHCHCNCHCHCHCHCHNH3222322222NiNaCrO27H2
制正丙胺： (3)
CHCHCHCHOH3222CHCHCHCOOH322
NH3CHCHCHCONHCHCHCHNH32223222
NH2CONHCOOH2NH3-NaOBr , OH-NaOBr , OHBr(4)
BrCl2CCl4
BrBrBr2H2BrCHCHCH=CH2222ClClNaCNCHCHHNCH(CH)CHNH22222222 NiCNCNCHCHNH322PBr3NH3(5) C HCHOHCHCHBrCHCHNH3232322CH)C=OCHCHNHCH(CH) ( CH)CHOH(32323232H , Ni2吡啶NHPBr33(6) C CHCHBrCHCHNHHCHOH3232232O
CrO3+CHCCl3AlCl3CHCHNH322CCH3OH , Ni2CHCH3 NHCHCH23iv) (四) 把下列各组化合物的碱性由强到弱排列成序：
HCHCHNH(1) (A) C (B) 3222CHCHCHNH322OHHCHCHNHHSCHCHNH(2 ) (A) C (B) C 32223222HOCHCHNHCCHCHNH(C) C (D) N 3222222(3 ) (A)
(C)
(B) NHCOCH3 (D) NHCH3 (C)
CHCHCHNH2222OH
NHSOCH23 NCH3解：(1) (A)＞(C)＞(B) (2) (A)＞(B)＞(D)＞(C) （3）(D) ＞(C) ＞(A) ＞(B)
v) (五) 试拟一个分离环己基甲酸、三丁胺和苯酚的方法。
解：
(n-CH)N493OH(1) 5%NaCO23(2) 分液有机层+H(1) 5%NaOH(2) 分液 n-CH)N有机层(493+H水层OHCOOH水层COOHvi) (六) 用化学方法区别下列各组化合物:
(1) (A) (2) (A)
(C)
NH (B)
NH2 (C)
N(CH) 32 (B) CHCHNH222 CHNHCH23 (D) 对甲基苯胺 (E) N,N-二甲苯胺 CHN(CH)232(3) (A) 硝基苯 (B) 苯胺 (C) N-甲基苯胺 （D) N,N- 二甲苯胺
解：
NH(1)
NSO2CH3SOCl2溶固体CH3不 亮溶液CH3清NH2N(CH)32NaOH,HO2NSO2+Na无反应CHCHNH222CHNHCH23(2)
CHN(CH)223CH3NNH2CH3CH3Br2HO2xxx清亮溶液p-CHCHSOCl3642NaOH/HO2不溶固体无变化
白色沉淀p-CHCHSOCl3642白色沉淀NaOH/HO2清亮溶液无变化NO2NH2(3)
x5%HCl溶解溶解溶解p-CHCHSOCl3642NaOH/HO2清亮溶液
NHCH3NCH3CH3不溶固体无变化vii) (七) 试分别写出正丁胺、苯胺与下列化合物作用的反应式。
(1) 稀盐酸 (2) 稀硫酸
aOH(3) 乙酸 (4) 稀N溶液
(5) 乙酐 (6) 异丁酰氯 (7) 苯磺酰氯+KOH（水溶液） (8) 溴乙烷
(9) 过量的CH3I，然后加湿Ag2O (10) (9)的产物加强热
HCOCHaNO+H+NiONO+HCl(11) C (12) H (即N)，0℃ 3322(13)邻苯二甲酸酐 (14)氯乙酸钠 解：1、与正丁胺的反应产物：
(1) C HCHCHCHNHHCHCHCHNH HSOCl (2) C32223(3) C (4) HCOO NHCHCHCHCH332223x322234
(5)
OCHCHCHCHNHCCH32223OO (6)
OCHCHCHCHNHCCH(CH)322232
HCHCHCHN(7) C3222+HCHCHCHNHCHh KSP (8) C 322225CHCHCH=CH 322
322233+ N(CH) + HO332N + CHCHCHCHOH 23222HCHCHCHNHCH(CH)(11) C (12) 322232+ CHCHCH=CH322(9) C (10) HCHCHCHN(CH) OHO(13)
CNHCHCHCHCH2223COOHHCHCHCHNHCHCOONa (14) C 322222、与苯胺的反应产物：
-hNHl (2) PhNHSO(1) P (3) C 3C3H4HCOO NHPh33+-+-(4)
x (5)
OPhNHCCH3 (6)
OPhNHCCH(CH)2333
O(7) PhNShNHCHPh K+ (8) P (9) P 25hN(CH) OHOhNHCH(CH)hN(CH) + CHOH(10) P (11) P (12) PhN2 Cl- 32323CONHPh(13)
hNHCHCOONa (14) P 2COOHviii) (八) 写出下列反应的最终产物：
CHCl2NaCN(1) (2)
LiAlH4(CHCO)O32
HCHO, 2H, NiNaNO , HClFe, HCl 222 NO2OC N NaC(3)
-HO, HO2CH(CH)CH=CH3222(4) 解：(1) HBrROORHN(CH) , H , Ni322 OOCHCHNHCOCH223 (2) (CH)N32 NOH(CH)CHCHNH(3) C (4) 322222N(CH3)2O
ix) (九) 解释下列实验现象：
1mol (CHCO)O,KCO3223HOCHCHNHCOCH223KCO23HOCHCHNH2221mol (CHCO)O,HCl32解：在K2CO3存在的碱性条件下，氨基亲核性强，因此，氨基更容易被酰化。
在HCl存在的酸性条件下，氨基形成－NH3+Cl-，无亲核性，此时羟基更容易被酰化。 用K2CO3处理后，游离的氨基具有亲核性，可发生如下反应：
CHCOOCHCHNHCl3223
CHCOOCHCHNHCl3223KCO23CHCOCHCHNH3222OCH3NH2-OO
+- HCH3NH-OO-CHCNHCHCHO322+ HCHCNHCHCHOH322O
Ox) (十) 由指定原料合成下列化合物(其它试剂任选)。
CH)CHCHCHNHCH)CHCHCHCHNH(1) 由3-甲基丁醇分别制备：(，(和3222322222(CH)CHCHNH3222
OH(2) 由苯合成
CCH2NH2 和 CH3CH3NNHN
HCHNH(3) 由C和1，5-二溴戊烷合成 322CH3NCH2CH3OCH3
解： (1)
HCHCHCHBr(CH)CHCHCHNHCHCHCHCHOHC32232222322NaCNH/Ni2
PBr3NH3
（TM）
CH3CHCHCHCHBr(CH)CH(CH)CN(CH)CH(CH)CHNH3223222322222 （TM）
CH3
(CH)CHCHCONHCHCHCHCHOHCHCHCHCOOH322232232HSO24NaCrO227CH3NH3-aOBr , OH N （TM） (CH)CHCHNH3222O(2)
OHHCCH32iCNNOHCCHNH 22CH3（TM）
CHCOCl3AlCl3HCNCCH3HNO3HSO24CHNHCH365NaOAc,0~5 CoFeNO2HClNaNO+HClNH220~5 C （TM）
o-N Cl2
CH3NNNBr(CH)Br25(3)
CHCHNH322HO22NCH25（TM） N-OCH25xi) (十一) 由苯、甲苯或萘合成下列化合物(其它试剂任选)。
NH2（1）
BrBrCH2NH2O （2）
CHCHO32CHCO2
Br（3）
CH3CH2COOH （4）
OC
BrOHHCH（5）C32NN
HN2（6）
NNNH2BrNNNH2
NH2
（7）
ON2NNN(CHCHOH)222NO2混酸解：(1)
NH2(CHCO)O浓32HSO24NHCOCH3
FeHClSOH3NHCOCH3混酸
+HO/HNO22。180 CNH2Br/HOrNO222BNH2NO2
SOH3BrCNuCNNaNO , HClC2BrKCNC0~5/NiBNO2r2HCHNH22NH2
Br或者：
BrCH3CH3混酸CH3CH3NO2H/Ni2
or Fe+HCl浓HSO24+HO/HNO22。180 CSOHSOH33CHCH33NHBr/HOBS2N22NH2BrClCl2(2)
CHBr2NHNH23BrOHH/Ni2CHNH22NH2
BrClBrBrBrOH
混酸NaCO/HO232130 CFe。NO2ONaOH
NO2OHKINaOHNH2NaNO , HCl20~5C
-N Cl2SOH3I浓HSO2480 CIONa+H。NaSOaOH(固体)24N熔融OH
OCH25CHCHCl32NaOHHCHO,HCl无水ZnCl2OCH25NaCNOCH25HO2+-HorOHOCH25
CHCl2OCH25SOCl2NaOICHCN2OCHCOOH2I
NaOHCHCHO32CH3CHCO2CHCOCl2CHCH33混酸(3)
CH3Br/HO22FeHClNaNO , HCl2C~5Br0NH2BrNH2 NO2CH3
CHCl2Cl2CHCOOH2
HPO+HO322Br (4)
hBrBrCH3FeHClCHCOCl3BrCH3HONaCN2+HBrBrCH3混酸CH3CH3混酸NO2NH2CH3-HO/OH2
NO2
NHCOCH3NHCOCH3CH3CH3NaNO , HCl2C0~5+-N Cl2HPO + HO322aNO , HClFeN2NO2NOHCl2C0~5+-N Cl2
CH3CuCNKCN+HO3CH3SOCl2CH3COClCHCH23AlCl3CH66CH3OC
CNCHCHBr32AlCl3COOHCHCH23混酸CHCH23
(5)
FeHClNO2NH2CHCH23NaNO , HCl2C0~5β-萘酚的制法：
+-NCl2OH-萘酚NaOH , 0~5 CCHCH32。N=N
浓HSO24160 CNaOH(固体)熔融。SOHNaOH(溶液)3+ONaHSONa3
OH+-NCl2NO2(6)
NH2FeNaNO , HCl2C0~5NH2HCl混酸
+-NCl2NO2NH2
2NH2NH2N=NNH2N=NNH2NH2
NO2混酸(7)
NH2(CHCO)O32NHCOCH3混酸NHCOCH3
FeHClNO2NHCOCH3
NH2aNO , HClBrN2C0~5-N Cl2Br2FeBrHO2+-HorOHBr
NO2NO2混酸FeHCl-N Cl2NO2NH22NO2N(CHCHOH)222
O-OH
Br+NO2N(CHCHOH)222NaOAc。0~5 CBrN=N
ON2N(CHCHOH)222xii) (十二) 2’,4,4’-三氯-2-羟基二苯醚，其分子式如下，商品名称“卫洁
灵”，对病菌尤其是厌氧菌具有很强的杀伤力，被广泛用于牙膏、香皂等保洁用品中。试由苯为起始原料合成之。
ClClOOHCl
Br解：
Br2Cl , Fe2OHClKOKClCl
Br , Fe260 CoClCl2 Cl2FeCl3混酸ClNO2ClClClOKClClNO2O
ClClClFe或者：
NH2Cl。0~5 C+NaNO,HSO224HO,H2CllCOHCl
HClClOOOH磺化碱熔法or 异丙苯氧化法(CH)SO324or (CH)CO323OCH32Cl 2 FeOCH3IClHOHCl
ClNO2混酸（CHCO）O32ClNHCOCH3
NHCOCH3Cl2FeClNHCOCH3混酸HO/HNO22+NH2HNO+HClCuBr2NO20~5 CoBrNO2
ClClClOHCl+ClClFeHClBr-OH NO2ClClONO2Cl
ClNH2Cl。0~5 C+NaNO,HSO224HO,H2CllCOHCl
ClOOxiii) (十三) “心得安”具有抑制心脏收缩力、保护心脏及避免过渡兴奋的
作用，是一种治疗心血管病的药物，其构造式如下。试由α－萘酚合成之(其它试剂任选)。
OCHCHCHNHCH(CH)Cl2232HOHOHNaOH解：
ONaOCHCl2OCHCHCHCl22OHNaOH- HCl
OCHCHCH22(CH)CHNHO322OCHCHCHNHCH(CH)2232OH
OCHCHCHNHCH(CH)HCl2232HCl
OH
NOO2Hxiv)
(十四)
NN是合成紫外线吸收剂Tinuvin P的
CH3中间体，请由邻硝基氯苯、甲苯为原料合成之(无机试剂任选)。
CH3解：
CH3NaOHHO2CH3NaOH(S)CH3+HCH3
浓HSO24SOH3NO2NaNH , 液NH23SONa3NO2ONaOH
-N Cl2Cl-N Cl2NaNO , HCl2NH2C0~5NO2CH3NaOAc ,pH=8~10。0~5 CNNONO2HNO+2CH3
OHxv) (十五) 脂肪族伯胺与亚硝酸钠、盐酸作用，通常的得到醇、烯、卤代
烃的多种产物的混合物，合成上无实用价值，但氨基醇与亚硝酸作用可主要得到酮。例如：
OHNaNO,HCl2CHNH22 五元环 六元环
O
xvi) 这种扩环反应在合成七～九元环状化合物时，特别有用。
（1） 这种扩环反应与何种重排反应相似？扩环反应的推动力是什么？
（2） 试由环己酮合成环庚酮。
解： (1) 与频哪醇重排相似。扩环的动力是N2非常容易离去：
OHNaNO ,HCl2CHNH22OHOHOHCH2
- N2CHN22+- HOHO
O(2)
HOCNLiAlH4HCNOHNaNO , HCl2CHNH22O
xvii) (十六) 化合物(A)是一个胺，分子式为C7H9N。(A)与对甲苯磺酰氯在
KOH溶液中作用，生成清亮的液体，酸化后得白色沉淀。当(A)用NaNO2和HCl在0~5℃处理后再与α-萘酚作用，生成一种深颜色的化合物(B)。(A)的IR谱表明在815cm-1处有一强的单峰。试推测(A)、(B)的构造式并写出各步反应式。
H解：(A) 的构造式为：C3-1
NH2。IR谱在815cm有强峰表明有苯环上对位二取代。
(B)的构造式为：相关的反应式如下：
CH3N=NOH
HC3+HNH2CH3SOCl2KOHCH3NSO2+KCH3
CH3NHSO2CH3
CH3NaNO+HCl20~5 CoCH3OHCH30~5 C-N Cl2oN=NOHNH2
xviii) (十七) 化合物(A)的分子式为C15H17N，用对甲苯磺酰氯和KOH溶液
处理后无明显变化。这个混合物酸化后得一澄清的溶液。(A)的PMR谱如下图所示。写出(A)的构造式。
deCH2CH3C6H5NCH2cbC6H5a
xix) (十八) 毒芹碱(coniine, C8H17N)是毒芹的有毒成分，毒芹碱的核磁共
振谱图没有双峰。毒芹碱与2molCH3I反应，再与湿Ag2O反应，热解产生中间体C10H21N，后者进一步甲基化转变为氢氧化物，再热解生成三甲胺、1,5-辛二烯和1,4-辛二烯。试推测毒芹碱和中间体的结构。
解：
(1) 2CHI3(2) AgO2(3) (1) CHI3(2) AgO2NHN(3) HCCH33(CHN)1021++ N(CH)33
(coniine , CHN)817(j) 第十六章 有机含硫、含磷含硅化合物
i) (一) 命名下列化合物：
CHH3S(1)
CH3SH
CHCHHCHHCH3C2C2C3 (2)
CH32,2,6-三甲基-4-庚硫醇
NO22-硝基苯硫酚
(3)
SSCH3
(4)
SCH3异丙基环己基硫醚 (5)
1,2-二甲硫基苯
(6)
O2NClSO3HON2SOCl 24-硝基-3-氯苯磺酸 (7)
对硝基苯磺酰氯
HOS36-甲基-2-萘磺酸
CH3O(8)
CHCNHSO32
NH2N-(4-氨基苯磺酰基)乙酰胺
ii) (二) 选择正确的2-丁醇的对映体，由它通过使用对甲苯磺酸酯的方法
制备(R)-2-丁硫醇，写出反应式。
解：应选择(S)-2-丁醇制备(R)-2-丁硫醇：
CH3CH3SOCl2NaOHCH3NaSHCH3CHOHCH25C CHHSHS2OTsNCHCH2525iii) (三) 给出下列反应的产物：
(1) 解：
苄基溴 + 硫脲
SCHCHBr + HNCNH65222-(1) OH，HO2+(2) H-BrSCHCH265HNCNH22
(2)
(1) 的产物
-Br-SCHCH1) OH，HO265(2 解：CHCHSH + O=C(NH)65222+HNCNH(2) H22(3) 解：
(2) 的产物 + HO 22
+ HOCHCHSH22652CHCHSSCHCH 652265(4) 解：(5) 解：
(2) 的产物 + NaOH
HCHSNaCHCHSH+ NaOHC 652652(4) 的产物 + 苄基溴
+ CHCHBrCHCHSCHCHCHCHSNa 652652265652iv) (四) “芥子气”是一种高效的发泡剂，在第一次世界大战中被用于化
学武器中。它可由环氧乙烷经下列步骤合成：
HCCH2+ HS222Ov) 写出各步反应式。
CHSO4102HClZnCl2CHSCl482
SH2解：
SHCHH2C2OHHCCH22O
HCCH+ HS222OCHH2C2-OCHHHCHH2C2S2C2OHHClZnCl2-OCHHHH2C2SC2C2OH(CHSO)4102OH
CHCHHCH22SC22Cl(CHSCl2)48Cl
vi) (五) 半胱氨酸是氨基酸的一种，其构造式如下所示：
HOOCCHCHH2SNH2
vii) (1) 它在生物氧化中生成胱氨酸(C6H12N2O4S2)，试写出胱氨酸的构造
式。
viii) (2) 生物体中通过代谢作用，先将胱氨酸转化成半胱亚磺酸
(C3H7NO4S)，然后再转化成磺基丙氨酸(C3H7NO3S)。写出这些化合物的构造式。
NH2解：
SCH2CHCOOHSCH2CHCOOHNH2
HOOCCHCHSOH22NH2
HOOCCHCHSOH23NH2
胱氨酸 半胱亚磺酸 磺基丙氨酸
ix) (六) 给出下列化合物A、B、C的构造式：
O(1)
(1) PPh3Br(2) NaOEtA(CH) 1112CHO(2)
BrPhBr(1) PPh3(2) BuLiB(CHP)39342CH=PPh3CH2CH=PPh3B(CHP)39342CHO
C(CH)1110解：
A(CH)1112C(CH)1110x) (七) 以2-甲基环己酮为原料，选择适当的硅试剂和其它试剂制备下列
化合物：
OH3CCOPh
OCH3解：
(CH)SiCl33oCH3Si(CH)33PhCOClTiCl4OCH3COPh
(i-Pr)NLi , - 78 C2(LDA)(k) 第十七章 杂环化合物
i) (一) 写出下列化合物的构造式
(1) α-呋喃甲醇 (2) α,β＇-二甲基噻吩 (3) 溴化N,N-二甲基四氢吡咯 (4) 2-甲基-5-乙烯基吡啶 (5) 2,5-二氢噻吩 (6) N-甲基-2-乙基吡咯
CH3解：(1)
OCHH (2) 2OBr- (4)
CH3SCH=CH2 CH3(3)
CH3(5) HNNNCH3C2H5
CH3SH (6)
ii) (二) 如何鉴别和提纯下列化合物?
(1) 区别萘、喹啉和8-羟基喹啉 (2) 区别吡啶和喹啉
(3) 除去混在苯中的少量噻吩 (4) 除去混在甲苯中的少量吡啶 (5) 除去混在吡啶中的少量六氢吡啶
解：(1) 8-羟基喹啉中苯环上连有—OH，易和FeCl3发生显色反应。喹啉环能被KMnO4氧化，使
KMnO4褪色，萘不会发生上述反应；喹啉与萘的另一差别是喹啉有有碱性，可溶于稀酸中，而萘没有碱性，不溶解于稀酸中。
(2) 可从水溶液的差异区分。吡啶易溶于水，而喹啉难溶于水(喹啉较吡啶多一个疏水的苯环)。 (3) 噻吩的亲电取代反应比苯容易进行，在室温时同浓硫酸作用即可磺化，生成α-噻吩磺酸，
后者能溶于浓硫酸；而苯在室温下较难磺化，利用该特性，可除去苯少量的噻吩。
(4) ①吡啶易溶于水，而甲苯不溶于水。
②利用吡啶的碱性。向混合物中加入稀HCl，吡啶呈盐溶于盐酸中，与甲苯分层。
(5) 六氢吡啶的氮上有氢，可被磺酰化，而吡啶中的氮上无氢，不能被磺酰化。向混合物中加入
对甲苯磺酰氯/NaOH溶液，六氢吡啶形成不溶于水的磺酰胺固体，经过滤可除去。
iii) (三) 下列各杂环化合物哪些具有芳香性?在具有芳香性的杂环中，指
出参与π体系的未共用电子对。
NHNNNNN CHNCHHCH3N3C33NNOSH解：有芳香性的是下列化合物，参与π体系的未共用电子对如结构式所示 。 NSNNCHCH33ONHN
iv) (四) 当用盐酸处理吡咯时，如果吡咯能生成正离子，它的结构将是怎
样的?请用轨道表示。这个吡咯正离子是否具有芳香性?
解：用盐酸处理吡咯时，如果吡咯能生成正离子，它的结构将应该是
NH
H用轨道表示如下：+NH H由于π电子体系只有4个电子，不符合Huckle规则，所以它没有芳香性。
v) (五) 写出下列反应的主要产物。
解： 红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)
CHO3SHNO3HSO24CHO3
ONS2NO2
SSHNOON32(3) C HOHSOCH324CHOCH333SSNONO2Br22(4) rAcOHBSS(2) CHO3HNO3HSO24CHO3CHr3B2(5)
NHgSONH4AcOHNHCH3Br
NHOS3
(6)
S(7)
HSO24SAcONaCHOAcO2OCHI3 CH=CHCOOHO(8)
NH60C NCH3CH3(9)
PCl5HCOCH5225OHCCN3SH
SO(Beckman重排产物）CH3活泼氢！(10)
CH3NNKOH
+CHCHO65HCCH33HCH=CHCHDMFC365NNOCOOCH3CCOOCH3+(11) CCOOCH3OCOOCH3+H(12)
KMnOCH43NONH3COOHNCl , NaOH2PCl5OCClN
CH3(13)
CNH2NCH3 NH2NCHCHCHCN222CH=CHCN2
CHI3N。-(CH)N , CHOH , 75 CN25325I CH3N- I CH3vi) (六) 怎样从糠醛制备下列化合物?
CH=CCHO (2)
CH3(1)
OOCH=CCOOH
CH3CHCCHO OCH3CHCCOOH OCH3解：(1)
O+CHCHCHOCHO32稀NaOH(2)
(CHCHCO)O+322CHOO无水CHCHCOOK32vii) (七) 杂环化合物C5H4O2经氧化后生成羧酸C5H4O3。把此羧酸的钠盐
与碱石灰作用，转变为C4H4O，后者与金属钠不起作用，也不具有醛和酮的性质。原来的C5H4O2是什么?
解：原来的C5H4O2是糠醛。
OCHO[O]OCOOHNaOHOCOONa-+Ca(OH)2CHO542CHO543O
CHO44viii) (八) 溴代丁二酸乙酯与吡啶作用生成不饱和的反丁烯二酸乙酯。吡啶
在这里起什么作用?它比通常使用的氢氧化钾乙醇溶液有什么优点?
Br252解：CHOOCCHCHCOOCH2525CHN55CHOOCHCC HCOOCH25这是一个E2反应。吡啶具有一定的碱性，它可以进攻溴原子的β-H，使溴代丁酸乙酯消除一
分子HBr，形成稳定的产物。
吡啶的优点是它的碱性小于氢氧化钾/乙醇溶液，不会使酯皂化，而KOH/乙醇则会使酯皂化。
ix) (九) 为什么吡啶进行亲电溴化反应时不用Lewis酸，例如FeBr3?
解：吡啶与Lewis酸作用，生成吡啶-Lewis酸络合物，后者对亲电试剂很不敏感。
氮上有孤对电子，可形成配合键 N+ FeBr3缺电子化合物，有空轨道-lBr3NA电子云密度小于吡啶环，不利于亲电取代反应
x) (十) 奎宁是一种生物碱，存在于南美洲的金鸡纳树皮中，一次也叫
金鸡纳碱。奎宁是一种抗疟药，虽然多种抗疟药已人工合成，但奎宁仍被使用。奎宁的结构式如下：
CH2=CHHHOCH3OHHCNN
xi) 分子中有两个氮原子，哪一个碱性大些?
解：
CH2=CHHHOCH3OHHCN孤对电子处于sp3轨道，离核较远，更容易给出去，碱性更强N孤对电子处于sp2轨道，离核较近，不容易给出去，碱性较弱
xii) (十一) 用浓硫酸在220～230℃时使喹啉磺化，得到喹啉磺酸(A)。把
(A)与碱共熔，得到喹啉的羟基衍生物(B)。(B)与应用Skraup法从邻氨基苯酚制得的喹啉衍生物完全相同。 (A)和(B)是什么? 喹啉在进行亲电取代反应时，苯环活泼还是吡啶环活泼?
解：(A)和(B)的结构分别为：(A)
NSO3H (B)
NOH
进行亲电取代反应时，苯环比吡啶环活泼。因为苯环上电子云密度大于吡啶环。
xiii) (十二) 解释1-甲基异喹啉甲基上的质子的酸性比3-甲基异喹啉甲基
上的质子的酸性强的原因。
解：根据共振论，1-甲基异喹啉负离子的结构可表示如下 ：
NCH2(A)NCH2(B)NCH2(C)NCH2(D)
NCH2(E)NCH2(F)... ... (B)N共振结构式具有特殊的稳定性：负电荷分散到电负性较大的上的同时，还保持了一个完
整的苯环；
另外，1-甲基异喹啉负离子有三个共振结构式保持了完整的苯环，使真实结构较稳定性。
3-甲基异喹啉负离子的结构可表示如下 ：
CH2N( I )CH2N( II )CH2N(III)CH2N(IV)
CH2N(V)(VI)CH2... ...N
共振结构式(III)的稳定性不如(B)：虽然负电荷分散到电负性较大的N上，但却不能保持完整的苯环。
另外，在3-甲基异喹啉负离子中，只有两个共振结构式保持了完整的苯环，使得3-甲基异喹啉负离子的稳定性不如1-甲基异喹啉负离子。
所以，1-甲基异喹啉甲基上质子的酸性比3-甲基异喹啉甲基上质子的酸性大。
xiv) (十三) 喹啉和异喹啉的亲核取代反应主要分别发生在C2和C1上，为
什么不分别以C4和C3为主?
解：喹啉与亲核试剂反应时，进攻C2可形成更稳定的负离子中间体，使反应活化能降低，反应速度加快：
进攻C2HNNu... ...Nu -
电荷分布符合电负性预计结果，氮环中的双键与苯环共轭
N喹啉进攻C4NuHNuH... ...NN电荷分布不符合氮环中的双键电负性预计结果与苯环不共轭异喹啉与亲核试剂反应时，进攻C1可形成更稳定的负离子中间体，使反应活化能降低，反应速度加快：
进攻C1NNuH... ...Nu -电荷分布符合电负性预计结果，氮环中的双键与苯环共轭
N异喹啉进攻C3NuNH电荷分布不符合电负性预计结果NuHN不能保持完整的苯环结构... ...xv) (十四) 2,3-吡啶二甲酸脱羧生成β-吡啶甲酸，为什么脱羧反应发生在
α位?
解：2,3-吡啶二甲酸是以偶极离子的形式存在的，而且N原子上的正电荷可以共振到2-、4-、6-位，但不能共振到3-位：
OCOHNH-COOCOHNH-COOCOH... ...NH-COO(I)O(II)O
(III)其中正电荷带在2-位上的(II)，有利于在2-上发生脱羧反应：
OCOHNH-COOCOHN
Oxvi) (十五) 古液碱C8H15NO(A)是一种生物碱，存在于古柯植物中。它不
溶于氢氧化钠水溶液，但溶于盐酸。它不与苯磺酰氯作用，但与苯肼作用生成相应的苯腙。(A)与NaOI作用生成黄色沉淀和一个羧酸C7H13NO2(B)。 (B)与CrO3强烈氧化，转变成古液酸C6H11NO2，即N-甲基-2-吡咯烷甲酸。写出(A)和(B)的结构式。
O解：(A)和(B)的结构式分别为： (A )
NCH3CH2CCH3 (B)
NCH3CH2COOH
CH3I +黄色沉淀NCH3CH2COOHNaOIONCH2CCH3PhNHNH2苯腙(B, C7H13NO2)CrO3CH3(A，C8H15NO)
NCH3COOH (古液酸，C6H11NO2)(l) 第十八章 类脂类习题
i) (一) 下列化合物均存在于天然植物中，可从天然精油中分离得到，很
多亦可人工合成，是重要的萜类香料，用来配制香精。它们均有俗名，试用系统命名法命名之，并分别指出它们分别属于几萜(单萜、倍半萜、二萜等)类化合物。
OH436781287610115432134267821(1)
5 (2)
9OH (3)
5CHO
1芳樟醇
3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇
单萜
65732189101112橙花叔醇
3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯
-3-醇 倍半萜
45621香茅醇 3,7-二甲基-6-辛烯醛
单萜
1(4)
4 (5)
3 (6)
6754O23
OCHOβ-甜橙醛
2,6-二甲基-10-亚甲基2,6,11-十二碳三烯醛
倍半萜
薄荷酮
5-甲基-2-异丙基环己酮
单萜
d – 葑酮
1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮 单萜
ii) (二) 2-油酰-1,3-二硬脂酰甘油水解后将得到什么脂肪酸？什么三酰甘
油水解后，能得到与2-油酰-1,3-二硬酯酰甘油水解后相同的脂肪酸？
解：
CHOCO(CH)CH22163CHOCO(CH)CH=CH(CH)CH27273CHOCO(CH)CH221632-油酰-1,3-二硬脂酰甘油HO2+-H or OH HH2 CH(CH)COOH + CH(CH)C=C(CH)COOH321632727硬脂酸油酸 可见，1-油酰-2,3-二硬脂酰甘油水解后，能得到与2-油酰-1,3-二硬酯酰甘油水解后相同的脂肪酸。
iii) (三) 油脂、蜡、磷脂在结构上的主要区别是什么？
解：油脂是高级脂肪酸与甘油形成的酯；
蜡是高级脂肪酸与高级脂肪醇形成的酯； 磷脂是二羧酸甘油磷酸酯。
iv) (四) 试用化学方法鉴别下列各组化合物：
(1) α-蒎烯、冰片和樟脑(其结构见教材) (2) 三油酸甘油酯和三硬脂酸甘油酯 (3) 鲸蜡和石蜡
解：(1) α-蒎烯、冰片和樟脑的结构分别为：
HOH蒎烯冰片 (莰醇)O
樟脑 (莰酮 )蒎烯∴
冰片 CCl4樟脑 Br2x ,4-二硝基苯肼x2x黄Br2CCl4褪色三油酸甘油酯(2)
褪色三硬脂酸甘油酯x
(3) 鲸蜡为高级脂肪酸的高级脂肪醇酯，可以水解；石蜡是相对分子质量较高的饱和烃，不能
水解。
v) (五) 下列化合物分别属于几萜类化合物？试用虚线分开其结构中的异
戊二烯单位。
123234551342521354314232(1)15414532(2)154(3)513244513HOOC2
茨烯(单萜)红没药烯(倍半萜)松香酸(二萜)(4)
番茄红素(四萜)vi) (六) 完成下列各反应式：
(1) BH , 二甘醇二甲醚26-(2) HO , OH 22(1)
HOH
(2)
Br2
BrBrH , Pt2(3)
(A)
CHCOH653(B)HO(A)HO(B)HOO
vii) (七) 写出下列反应可能的反应机理：
(1)
HPO34
解：
+HH
+- H
(2)
+H
解：
+H
+- H
viii) (八) 某单萜分子式为C10H18(A)，催化加氢生成分子式为C10H22(B)。
用高锰酸钾氧化(A)，则得到乙酸、丙酮和4-氧代戊酸。试推测(A)和(B)的构造式。
解：
(A)(B)
ix) (九) 11-十八碳烯酸是油酸的构造异构体，它可以通过下列一系列反应
合成。试写出11-十八碳烯酸和各中间产物的结构式。
解：
NaNH2ICH(CH)CHCl2272H(CH)CCNa1-辛炔C325液NH3A(CHNa)813NaCNCH(CH)CCCH(CH)CHCl3252272
B(CHCl)1731CH(CH)CCCH(CH)CHCNCH(CH)CCCH(CH)CHCOOK325227252272 HO322C(CHN)D(CHOK)183118312H , Pd2KOHHHCCCH(CH)CCCH(CH)CHCOOH52272HO32BaSO24 CH(CH)325CH(CH)CHCOOH2272E(CHO)1832211-十八碳烯酸(CHO)18342+H(m) 第十九章 碳水化合物
(一) 写出D-(+)-葡萄糖的对映体。α和β的δ-氧环式D-(+)-葡萄糖是否是对映
体？为什么？
CHOHO解：D-(+)-葡萄糖的对映体为
HOHHHCH2OH (L- (-)-葡萄糖)。
HHOHOα和β的δ-氧环式D-(+)-葡萄糖不是对映体，因为α和β的δ-氧环式D-(+)-葡萄糖之间不具
有实物与镜像的关系。
α和β的δ-氧环式D-(+)-葡萄糖分子中均含有五个手性碳原子，其中有四个手性碳的构型相同，只有苷原子的构型不同，所以它们互为差向异构体或异头物。
(二) 写出下列各化合物立体异构体的投影式(开链式)：
CH2OHHO (1)
OOHOHOH (2)
CH2OHHOOHOOH (3)
OHCH2OHHONH2OOH
OHCHOH解：(1)
CHOH (2)
CHOH (3)
OHHHOHCH2OHOHOHOHOHCH2OHOHNHOHOHCH2OH2HOHOHHHHHHH
i) (三) 完成下列反应式：
HOAg(NH)2NO33(1)
COOHHHHOHOHOHCHOH2
OCHOH2CHOH2OCHOH3HO(2) OHdry HClHOOHCHO(3)
CHOH2OHO OCH3HOOHHHOHOHCH2OHCHOHNO3 内消旋酒石酸
(4)
HOHHOHCHH2ONaBH4 旋光性丁四醇
CHOH2CHOH2OOHIOHO4HCOCH3HO(5) + HCOOH OCH3OHOHCOPh(6)
OOHOOPhCHCl2KOHPhHOOCH3OOO PhCHO2PhCHO2OCH3CHOHHHIO4OH(7) HHOHCHOH2(8)
HOCH2HOHOCHOCHO COOHHH+H+HCHOOCHCOO3HO(CHCO)O32CCHO3CHCOO3OHHOOOCCH3吡啶CHCOCHOHO32 CHOOCCHO23OCHOH2CHOOCCH23蔗糖八乙酸酯CHCOOCH32ii) (四) 回答下列问题：
(1) 单糖是否均是固体？都溶于水？都不溶于有机溶剂？都有甜味？都有变旋光现象？
答：一般一般情况下，是。
(2) 下列两个异构体分别与苯肼作用，产物是否相同？ (A)
OHCCHHCHCHCH2C2OHOHOHOH (B)
CHHCHCHHCHO2C2COH
OHOHOH答：产物不同。(A)与苯肼作用只能生成腙；(B)与过量苯肼作用可生成脎。
(3) 糖苷既不与Fehling试剂作用，也不与Tollens试剂作用，且无变旋光现象，试解释之。
答：糖苷是稳定的缩醛结构，不能形成氧环式和开链式的动态平衡，因而不能通过开链式发生差向
异构化和逆羟醛缩合反应。所以，糖苷既不与Fehling试剂作用，也不与Tollens试剂作用。 糖苷无变旋光现象的原因同样归结为它不能形成氧环式和开链式的动态平衡。 (4) 什么叫差向异构体？它与异头物有无区别？
答：两个含有多个手性碳原子手性分子中，构造相同，只有一个手性碳的构型不同，而其它手性碳
的构型均相同时，这两个旋光异构体互为差向异构体； 两个末端手性碳的构型不同的差向异构体互为异头物。
(5) 酮糖和醛糖一样能与Tollens试剂或Fehling试剂反应，但酮不与溴水反应，为什么？
答：因为酮糖可以在碱性介质中发生差向异构化反应及逆羟醛缩合反应，使原来的酮糖转化为醛
糖，达到动态平衡，从而使原来的酮糖被氧化。而溴水不是碱性介质，不能使酮糖发生差向异构及逆羟醛缩合反应，所以溴水不能氧化酮糖。
(6) 写出D-吡喃甘露糖（A）和D-吡喃半乳糖（B）最稳定的构象式（α-或β-吡喃糖）。
HOCH2HO答： （A）HOOHOHOOH （B） HOCH2OHOOH
-D-吡喃甘露糖OHD-吡喃半乳糖(五) 用化学方法区别下列各组化合物：
HOCHHCHCHCHCHOCH2C3(1)
OHOHOHO
(A)HOCHHCHCHCHCHOH2C
OHOHOCH3
O(B)HOCHHCHCHCHCHOH2COHOCHH3O(C)O
(A)解：
溴水或Fehling试剂不裉色裉色过量PhNHNH2裉色不成脎
(B)(C)成脎(2) 葡萄和蔗糖
葡萄糖溴水裉色葡萄糖过量苯肼蔗糖黄色结晶(脎)解：
蔗糖(3) 麦芽糖和蔗糖
x溴水 或
x黄色结晶(脎)
麦芽糖解：
裉色麦芽糖过量苯肼蔗糖蔗糖xI2 或
x
(4) 蔗糖和淀粉 解：
蔗糖淀粉x
蓝色iii) (六) 有两个具有旋光性的丁醛糖(A)和(B)，与苯肼作用生成相同的
脎。用硝酸氧化，(A)和(B)都生成含有四个碳原子的二元酸，但前者有旋光性，后者无旋光性。试推测(A)和(B)的结构式。
CHO解：(A)的结构式为：
CHO 或
HOHHOHCH2OHHHOOHHCH2OH
CHO (B)的结构式为：
CHO 或
HHOHOHCH2OHHOHOHHCH2OH
iv) (七) 化合物C5H10O5(A)，与乙酐作用给出四乙酸酯，(A)用溴水氧化
得到一个酸C5H10O6，(A)用碘化氢还原给出异戊烷。写出(A)可能的结构式。(提示：碘化氢能还原羟基或羰基成为烃基。)
解：(A)可能的结构式有：
CHOCHOCHOCHOHOCHOHOCHOHOCHOHHHOCHOHH2222HOHHOHOHHOHHCHOHCHOHCHOHCHOH2222CHOCHOCHOCHOHOHHOHHOHHOHOCHOHH2OCHOH2HOCHOHHOCHOHH22CHOH2CHOH2CHOHCHOH22
v) (八) 一种核酸用酸或碱水解后，生成D-戊醛糖(A)、磷酸以及若干嘌
呤和嘧啶。用硝酸氧化(A)，生成内消旋二元酸(B)。(A)用羟氨处理生成肟(C)，后者用乙酐处理转变成氰醇的乙酸酯(D)，(D)用稀硫酸水解给出丁醛糖(E)，(E)用硝酸氧化得到内消旋二元酸(F)。写出(A)至(F)的结构式。
[ 提示：
C=NOH-HO2HCOOHHHOHOHCH2OHCHO(CHCO)O32CN ]
C=NOHHHOHOH OHCH2OHCOOHCHOH解：(A) HOHOHCH2OHCNOH (B) HOH (C) HHH(D) HOCOCHOCOCHCH2OCOCH3OCOCH3 (E)
33HHOHOHCH2OH (F)
HHOHOHCOOH
Hvi) (九) 有三种D型己醛糖(A)、(B)和(C)，其中(A)和(B)经催化加氢生成
光学活性的相应醇；用苯肼处理，(A)和(B)生成不同的脎，而(B)和(C)生成相同的脎；但(B)和(C)经催化加氢生成的相应醇不同。试写出(A)、(B)和(C)的结构式并命名。
CHOOHHOHOHCHOH2HOHOHOHCHOHHHOHCHOH2HHOHOHCHOOHHH OHCHOH2HHOH解：
H(A) D-葡萄糖(B) D-塔罗糖(C) D-半乳糖CHOHOHHOHHOH或者：
HOHCHOH2(A) D-半乳糖CHOHOHHOHHOHHOHCHOH2(B) D-阿卓糖CHOHOHHOHHOH HOHCHOH2(C) D-阿洛糖vii) (十) 光学活性化合物C5H10O4(A)，有三个物性碳原子，构型均匀为
R。(A)与NH2OH生成肟。(A)用NaBH4处理得到光学活性化合物C5H12O4(B)，(B)与乙酐反应得到四乙酸酯；在酸存在下，(A)与甲醇作用生成C6H12O4(C)，(C)与HIO4反应得到C6H10O4(D)，(D)经酸性水解得到乙二醛(OHC-CHO)，D-α-羟基丙醛和甲醇。试写出(A)~(D)的结构式。
CHOCHOHH2COOCH33HOHHOHCHOCH3HCHHOHHO3CH 解：HOHCOHOHHOCHOHHOHOHCHCH33(D)(C)(A)(B)(n) 第二十章 氨基酸、蛋白质和核酸
i) ii)
iii) (一) 命名下列化合物：
NCHCOONH(1) H 224甘氨酸铵
HN(CH)CHCOOH224(3)
NH2赖氨酸
CH2CH2CH2CO(5)
NHγ-丁内酰胺
(CH)CHCHCHCOOH332(2)
NH2亮氨酸
HOOC(CH)CHCOOH22(4)
NH2谷氨酸
HSCHCHCOOH2(6)
NH2半胱氨酸
(二) 写出下列氨基酸的投影式，并用R,S-标记法表示它们的构型。
(1) L-天门冬氨酸 (2) L-半胱氨酸 (3) L-异亮氨酸
COOHCOOH解：(1) H2NHCH2COOH (2) H2NH (3) CH2SHH2NCH3COOHHH C2H5 S-天门冬氨酸 S-半胱氨酸 （2S,3S）-
(三) 用化学方法区别
-CHCHCOO3CH3CHCOO-NH3+ 和
CHHCOOH3C。
NHCOCH3蓝紫色水合茚三酮解：
+NH3CHCHCOOH3NHCOCH3
x(四) 指出下列氨基酸与过量HCl或NaOH溶液反应的产物。 (1) Pro (2) Tyr (3) Ser (4) Asp
解：
COOH-Cl NH(1)
HH过量HClCOOHNHHPro, 色氨酸 过量NaOH-NaCOO+NHH
(2)
HOCHCHCOOH2+-NHCl 3过量HClHOCHCHCOOH2NH2过量NaOH+-NaO-+CHCHCOONa2NH2
Tyr, 酪氨酸-+HOCHCHCOOH过量HClH过量NaOHHOCHCHCOO2NaOCHCHCOOH22(3) (4)
+-NHCl 3NH2Ser, 丝氨酸NH2
--++过量HClH过量NaOHHOOCCHCHCOOHOOCCHCHCOOH22OOCCHCHCOONaNa2+-NHCl 3NH2Asp, 天门冬氨酸NH2
(五) 说明为什么Lys的等电点为9.74，而Trp的等电点是5.88。(提示：考虑为
什么杂环N在Trp中不是碱性的。)
HNCHCHCHCHCHCOOH22222 ，其分子中有两个氨基，在水解：Lys的结构为：
NH2溶液均可电离，必须加入碱才能抑制氨基的电离，使Lys以偶极离子形式存在，而碱的加入必然会使溶液的pH升高，所以，Lys的等电点为9.74，高于中性氨基酸。
CHCHCOOH2 Trp的结构为：
，其分子中虽然有两个氮原子，但吡NHN2H咯氮上的一对孤对电子参与了环状离域体系，碱性非常弱，在水溶液中并不电离，所以Trp的等电点是5.88，接近中性氨基酸。
iv) (六) 按要求分别合成下列化合物(原料自选)。
v) (1) 应用丙二酸酯合成法合成苯丙氨酸[PhCH2CH(NH2)COOH]。
分析：
上PhCHCl2PhCHHCOOH2CNH2来自丙二
卤代酸氨解(1) 5%NaOH+CHONa(2) H25解：CH(COOCH)PhCHCH(COOCH)2252PhCHCl2Br22252
(3) CO2PhCHCHCOOHhCHCHCOOH222PPBrNH3PhCHCHCOOH2
NH2vi) (2) 应用Gabriel合成法和丙二酸酯合成法相结合的方法合成蛋氨酸
[CH3SCH2CH2CH(NH2)COOH]。
解：
OCBrCH(COOCH)252-+N KCOOCNCH(COOCH) 252CO(1) CHONa25(2) ClCHCHSCH223O(1) 5%NaOHC+(2) HNC(COOCH)HNCHCOOH 2522(3) CO2CCHCHSCHCHCHSCH223223Ovii) (3) 应用Strecker合成法合成蛋氨酸。
HHCHCNHHCHOC2C2CH=CHCHO + CHSHC2C223HCN 解：
SCHHSCH3N23NH3(1) NaOH , HO2+(2) HCHHCHCOOH2C2
SCHNH32viii) (七) 写出下列反应式中(A) ~(I)的构造式。
OOC(CH)CHCOOH(1) H232OBr2HN(CH)CHCOH2232P(1) SOCl2(2) NH3OO HNC(CH)CHCOH2232KOH(A)分子内S2反应NBr2HN(CH)CHCOOH223Br(C)(B)-PhCHCHCOO2COOH NH(脯氨酸)CHOH25HSO24乙酐PhCHCHCOOCHPhCHCHCOOCH225225NH3NH3(D)吡啶NHCOCH3(E)(2)
(3)
OR
ORCHOCCHNHCOOC(CH)233R(F)RCHCl (树脂)2-（CH）COCNHCHCOO33
FCCOOH3CHCl22ORCHOCCHNH22(G)OROOR'（CH）COCNHCHCOOH33DCCR
OFCCOOH3CHCl22OR'RCHOCCHNHCCHNHCOOC(CH)233R'(H)RCHOCCHNHCCHNH22R(I)
OHF+-HCHCNHCHCOO+ FCH3N2RR'R
ix) (八) 一个氨基酸的衍生物C5H10O3N2(A)与NaOH水溶液共热放出
氨，并生成C3H5(NH2)(COOH)2的钠盐，若把(A)进行Hofmann降解反应，则生成α,γ-二氨基丁酸，推测(A)的构造式，并写出反应式。
OHNCHCHCHCOOH222NCCHCHCHCOOH 或 (不稳定)； 解：A的结构为 H222CONH2NH2相关的反应式如下：
OHNCCHCHCHCOOH222(A)NH2NaOH/HO2ONaOCCHCHCHCOONa22CH(NH)(COOH)的钠盐}NH35222{HNCHCHCHCOOH222-二氨基丁酸NH2Br + NaOH2或：
HNCHCHCHCOOHNaOH/HO2222{CH(NH)(COOH)的钠盐}HNCHCHCHCOONa3522222ONH2(A')CCOONaBr + NaOH2HNCHCHCHCOOH222-二氨基丁酸NH2
x) (九) DNA和RNA在结构上有什么主要差别？
解：DNA和RNA在结构上有两点不同。
(1) 戊糖不同。DNA中的戊糖为脱氧核糖核酸，而RNA中的戊糖为核糖核酸； (2) 碱基不同。DNA中的碱基有胞嘧啶、胸腺嘧啶、腺嘌呤、鸟嘌呤，而RNA中的碱基有胞嘧啶、尿嘧啶、腺嘌呤、鸟嘌呤。
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