模拟太阳光条件下草酸钠-Fenton试剂降解苯酚

第４４卷第４期　吉林大学学报（理学版）　Ｖ０１．４４　Ｎｏ．４　２００６年７月　ＪＯＵＲＮＡＬ　ＯＦ　ＪＩＬＩＮ　ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ（ＳＣＩＥＮＣＥ　ＥＤＩＴＩＯＮ）　Ｊｕｌｙ　２００６　模拟太阳光条件下草酸钠－Ｆｅｎｔｏｎ试剂降解苯酚　康春莉，冯淑霞，郭平，郭晶，张立辉　（吉林大学环境与资源学院，长春１３００１２）　摘要：采用氙灯模拟自然条件下的太阳光，研究了苯酚在草酸钠・Ｆｅｎｔｏｎ反应体系作用下的降　解规律．对光源、Ｈ　Ｏ　、Ｃ２Ｏ；一、Ｆｅ　的初始浓度以及ｐＨ值对苯酚的去除率的影响进行了探　讨．结果表明，Ｃ２Ｏ；一能有效强化Ｆｅｎｔｏｎ试剂对苯酚的作用，在初始ｐＨ值为４、过氧化氢浓　度为０．７３５　１　ｍｍｏｌ／Ｌ、草酸钠浓度为０．０７４　６３　ｍｍｏｌ／Ｌ、亚铁离子浓度为０．０５３　６　ｍｍｏｌ／Ｌ时，　溶液中０．５９５　２　ｍｍｏｌ／Ｌ苯酚在９０　ｍｉｎ的降解率可达７６．５％，其降解过程符合一级动力学方　程．ＧＣ．ＭＳ分析表明，苯酚降解的中间产物主要为苯醌和有机酸．　关键词：苯酚；光降解；Ｆｅｎｔｏｎ试剂　中图分类号：Ｘ１３２　文献标识码：Ａ　文章编号：１６７１－５４８９（２００６）０４－０６５８－０５　Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｅｎｏｌ　ｂｙ　Ｓｏｄｉｕｍ　Ｏｘａｌａｔｅ－Ｆｅｎｔｏｎ　Ｒｅａｇｅｎｔ　ｕｎｄｅｒ　Ｓｉｍｕｌａｔｅｄ　Ｓｕｎｌｉｇｈｔ　ＫＡＮＧ　Ｃｈｕｎ．１ｉ，ＦＥＮＧ　Ｓｈｕ・ｘｉａ，ＧＵＯ　Ｐｉｎｇ，ＧＵＯ　Ｊｉｎｇ，ＺＨＡＮＧ　Ｌｉ—ｈｕｉ　（Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ　ａｎｄ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｊｉｌｉｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ　１３００１２，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　ｉｒｒａｄｉａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ａ　ｘｅｎｏｎ　ｌａｍｐ　ｗａｓ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｓｅｎｃｅ　ｏｆ　ｓｏｄｉｕｍ　ｏｘａｌａｔｅ・　Ｆｅｎｔｏｎ　ｒｅａｇｅｎｔ．Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｌｉｇｈｔ，ｔｈｅ　ｉｎｉｔｉａｌ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｈ２Ｏ２，Ｃ２Ｏ　一，Ｆｅ“ａｎｄ　ｐＨ　ｖＭｕｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｗｅｒｅ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔ　ｓｈｏｗｓ　ｔｈａｔ　Ｃ２Ｏ　—ｃａｎ　ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ　ｉｎｔｅｎｓｉｆｙ　ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆｅｎｔｏｎ　ｒｅａｇｅｎｔ，ａｎｄ　ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈａｔ　ｉｓ，ｐＨ＝４．０，Ｃ（Ｈ２Ｏ２）＝０．７３５　１　ｍｍｏｌ／Ｌ，Ｃ（Ｎａ２Ｃ２Ｏ４）＝　０．０７４　６３　ｍｍｏｌ／Ｌ，Ｃ（Ｆｅ“）＝０．０５３　６　ｍｍｏｌ／Ｌ，ｔｈｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　ｗｉｔｈ　ａ　ｍａｓｓ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　０．５９５　２　ｍｍｏＶＬ　ｗａｓ　７６．５％ｕｎｄｅｒ　ｓｉｍｕｌａｔｅｄ　ｓｕｎｌｉｇｈｔ　ｉｒａｄｉａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　９０　ｍｉｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｃｏｕｒｓｅ　ｏｂｅｙｅｄ　ｔｈｅ　ｏｎｅ　ｏｒｄｅｒ　ｋｉｎｅｔｉｃ　ｅｑｕａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅｓ　ｗｅｒｅ　ａｌｓｏ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ＧＣ—ＭＳ，ａｎｄ　ｔｈｅｙ　ｗｅｒｅ　ｏｒｇａｎｉｃ　ａｃｉｄ　ａｎｄ　ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｎｅ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｐｈｅｎｏｌｓ；ｐｈ０ｔ０ｄｅｇｒａｄａｔｉ０ｎ；Ｆｅｎｔｏｎ　ｒｅａｇｅｎｔ　利用光氧化及光催化处理难降解有机物是环境科学研究的热点问题之一，常见的光氧化与催化技　术有ｕＶ・Ｈ　０　体系、ｕＶ—Ｆｅｎｔｏｎ体系以及ｕＶ—ＴｉＯ，体系，而这些体系均需要紫外光照射，不能很好地　利用太阳光¨　．草酸钠．Ｆｅｎｔｏｎ试剂氧化法是近来常用的一种更高效的氧化方法，即在原有Ｆｅｎｔｏｎ试　剂的基础上投加草酸钠．目前，国内外应用草酸钠一Ｆｅｎｔｏｎ试剂氧化法已成功降解了氯仿、偶氮苯、三　氯乙烯、苯胺等，该法效率较其他方法高　Ｊ，且具有较强的利用紫外线和可见光的能力，羟基自由基　（・ＯＨ）的产生速率高，但目前国内外这方面的研究还比较有限　Ｊ．为此，本文采用氙灯作为太阳光模　拟器，利用模拟太阳光＋Ｈ　Ｏ　＋Ｎａ　Ｃ　Ｏ　＋ＦｅＳＯ　反应体系，研究了苯酚水溶液的降解规律．结果表　收稿１３期：２００５－０９—１５．　作者简介：康春莉（１９６３～），女，汉族，博士，教授，博士生导师，从事环境化学与环境分析化学的研究，Ｅ－ｍａｉｌ：ｋａｎｇｃｈｕｎｌｉ２００２＠　ｌ６３．ｃｏｒｎ．　基金项目：国家自然科学基金（批准号：２０５７７０１４）．　维普资讯 http://www.cqvip.com

第４期　康春莉，等：模拟太阳光条件下草酸钠－Ｆｅｎｔｏｎ试剂降解苯酚　６５９　明，草酸钠的加入显著地提高了Ｆｅｎｔｏｎ试剂的氧化能力．　１　实验部分　１．１仪器与试剂　ＴＯＣ—Ｖｃｐｈ岛津总有机碳分析仪（１３本岛津制造所），高效液相色谱仪（美国Ｗａｔｅｒｓ公司），　ＵＮＩＣ－７２００分光光度计（尤尼科（上海）仪器有限公司），ｐＨＳ－３Ｃ型数字酸度计（杭州东星仪器设备　厂），７８—１磁力加热搅拌器（江苏省金坛市金城国胜实验仪器厂），ＳＴ－９２型照度计（北京师范大学元电　仪器厂），４００　Ｗ高压汞灯（飞利浦亚明照明有限公司），ＸＱ５ＯＯ型球形氙灯（上海电光器件有限公司），　石英杯（自制）．苯酚、３０％过氧化氢、铁氰化钾、４－氨基安替比林、氨水、氯化铵、硫酸亚铁和草酸钠　均为市售分析纯，实验用水均为无酚二次水．　１．２分析及实验方法　苯酚的分析方法采用４一氨基安替比林法测定　．　选择苯酚溶液的初始浓度为０．５９５　２　ｍｍｏｌｆＬ，过氧化氢浓度为０．７３５　１　ｍｍｏｌ／Ｌ、草酸钠浓度为　０．０７４　６３　ｍｍｏｌ／Ｌ、硫酸亚铁浓度为０．０５３　６　ｍｍｏｌ／Ｌ，用０．１　ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＯＨ和Ｈ２ＳＯ　调节溶液的ｐＨ　值为４，倒人石英杯中，将杯的中心放在距球型氙灯的球中心２５　ｃｍ距离处，电流为１０　Ａ，电压为　５０　Ｖ，光照强度约为１７　０００　Ｉｘ．在１０，２０，３０，５０，７０，９０　ｒａｉｎ时取样测定溶液中苯酚浓度，计算降解率．　苯酚的降解率　（％）＝（ｃ。一ｃ　）／ｃ。×１００％，其中ｃ。为苯酚初始浓度，ｃ　为ｔ时间降解后苯酚的浓度．　２结果与讨论　２．１光暗反应对照实验　光是光化学反应发生必不可少的条件，对于０．５９５　２　ｍｍｏｌ／Ｌ的苯酚溶液，分别进行有光（氙灯）存　在时的光氧化降解反应和无光存在时的暗反应，结果如图１所示。从图１中可以看出，光对反应速率　的影响非常大．在暗处，反应体系中苯酚降解极其缓慢；而在氙灯照射下，苯酚可以迅速降解．　由光一Ｆｅｎｔｏｎ试剂的反应机理（方程（２．１）～（２．５））可知，光照可以促进・ＯＨ的产生，并促进　Ｆｅ　和Ｆｅ　之间的相互转化过程，从而促进苯酚发生进一步反应，提高了苯酚的降解速率　］．　Ｈ２０２＋ｈ　—　２・ＯＨ，　（２．１）　Ｆｅ　＋Ｈ２０２—｝Ｆｅ　＋・ＯＨ＋ＯＨ一，　（２．２）　Ｆｅ　＋・ＯＨ—｝Ｆｅ　＋ＯＨ一，　（２．３）　Ｆｅ　＋Ｈ２０２—｝Ｆｅ　＋ＨＯ２・＋Ｈ　，　（２．４）　Ｆｅ（ＯＨ）　・—　Ｆｅ　＋・ＯＨ．　（２．５）　２．２　Ｈ２Ｏ２浓度的影响　Ｈ　Ｏ　是产生・ＯＨ的主体，Ｈ　Ｏ　的用量将直接影响・ＯＨ的产生速率和生成量，进而影响苯酚的　降解速率和降解率　．改变Ｈ　Ｏ　的初始浓度对苯酚光降解的影响如图２所示．苯酚的降解率随Ｈ　Ｏ　‘＝　Ｉ　ｌ二　●　８・　０　吕　ｉ　ｇ　曼　０　１０　２Ｏ　３Ｏ　４Ｏ　５Ｏ　６０　７０　０　１Ｏ　ＺＯ　３Ｏ　４Ｏ　５Ｏ　６０　７Ｏ　８Ｏ　９Ｏ　Ｔｉｍｅ／ｍｉｎ　Ｔｉｍｅ／ｍｉｎ　Ｆｉｇ．１　Ｔｈｅ　ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｌ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　Ｆｉｇ．２　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ｈ２０２　ｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｄａｒｋ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｈｔｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　◇Ｄａｒｋ；口ｘｅｎｏｎ　ｌａｍｐ　１７　０００　ｌｘ．　ｃ（Ｈ２０２）／（ｍｍｏｌ・Ｌ　）：０．２９４（◇），０．５５８（口），　０．８８２（△），１．１７６（●），１．１４７（｛ｌ｝）．　维普资讯 http://www.cqvip.com

吉林大学学报（理学版）　第４４卷　浓度的增加而增加．当Ｈ　０　用量超过０．５８８　１　ｍｍｏｌ／Ｌ时，溶液中苯酚的降解率增加趋势不明显．这　是因为过量的Ｈ　０　会成为・ＯＨ的消除剂，抑制反应进行，为保证反应充分进行，选择Ｈ　０　浓度为　０．７３５　１　ｍｍｏｌ／Ｌ．　２．３　Ｎａ２Ｃ２Ｏ．浓度的影响　在Ｆｅｎｔｏｎ体系中加入草酸钠可以提高苯酚的降解速率．这是因为反应过程中形成的草酸铁络合物　争夺紫外线的能力较强，可以在较宽的波长范围内吸收光，发生光解　．草酸钠－Ｆｅｎｔｏｎ体系的作用机　理为　：　Ｆｅ　＋Ｈ２０２　Ｆｅ　＋ＯＨ一＋・ＯＨ，　（２．６）　Ｆｅ　＋３ｃ２Ｏ　一　Ｆｅ（Ｃ２０４）；一，　（２．７）　Ｆｅ（Ｃ２０４）；一　Ｆｅ２　＋２ｃ２Ｏ　一＋ｃ２Ｏ　・，　（２．８）　ｃ２Ｏ　・＋Ｆｅ（Ｃ２０４）；一　Ｆｅ２　＋３ｃ２Ｏ　一＋ＣＯ２，　（２．９）　Ｃ２Ｏ　・一ＣＯ２＋ＣＯ　・．　（２．１０）　在空气饱和溶液中，酸性条件下，Ｃ　Ｏ　・和ｃｏ；・会进一步与０　反应，最终生成Ｈ　０　：　Ｃ２０２・／ＣＯ；・＋０２—２Ｃ０２＋Ｏ　・，　（２．１１）　２０２・＋２Ｈ　Ｈ２０２＋０２．　（２．１２）　该反应提供了持续的Ｈ　０　来源，增强了体系对苯酚的降解能力．光解产生的Ｆｅ　可迅速与Ｈ　０　反应　生成・ＯＨ，提高了Ｈ　０　的利用率．Ｆｅ　和ｃ　ｏ：一可形成３种稳定的络合物Ｆｅ（Ｃ　０　）　，Ｆｅ（Ｃ　０　）　和Ｆｅ（Ｃ　０　）　，它们都具有光化学活性，其中以Ｆｅ（Ｃ　０　）　活性最强，在紫外区具有极佳的光谱特　性，对紫外线吸收能力很强，提高了对光的利用率，在水处理中发挥主要作用　］．改变革酸钠的初始　浓度对苯酚光降解的影响如图３所示，由图３可以看出，苯酚的降解率随草酸钠加入量增加而增大；　ｃ（Ｃ２Ｏ　一）＞０．０７４　６３　ｍｍｏｌ／Ｌ时，随草酸钠加入量的增加，降解率增加趋缓且有下降趋势．这是由于　Ｎａ　Ｃ　０　浓度较低时，Ｆｅ（Ｃ　０　）；一的生成量小，体系中产生的・ＯＨ少；而ＮａＥＣ　０　浓度过高，又会对　Ｆｅ（Ｃ　０　）；一的光解反应起抑制作用，而且会使体系内ＨＣ０３－和ｃｏ；一浓度增加，它们与・ＯＨ发生副　反应，使・ＯＨ被消除　Ｊ，　ｃｏ；一＋・ＯＨ—ｃｏ；・＋ＯＨ一，　（２．１３）　ＨＣＯ；＋・ＯＨ—ｃｏ；・＋Ｈ２０，　（２．１４）　因此，选择Ｎａ２Ｃ２０４用量为０．０７４　６３　ｍｍｏｌ／Ｌ．　２．４　ＦｅＳＯ．浓度的影响　Ｆｅ　是催化产生自由基的必要条件．ＦｅＳＯ　的初始浓度对苯酚光降解的影响如图４所示．　０．６　０．６　０　‘口　０　‘口　鲁　０．４　芑・　鲁　０．４　芑・　墨ｌ０．２　ｌ０－２　０．０　０．０　０　１０　２０　３０　４０　５０　６０　７０　８Ｏ　９０　１００　０　１０　２０　３０　４０　５０　６０　７０　８０　９０　Ｔｉｍｅ／ｒａｉｎ　Ｔｉｍｅ／ｒａｉｎ　Ｆｉｇ．３　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｌｌｏｎｓ　ｏｆ　Ｎａ２Ｃ２０４　ｏｎ　Ｆｉｇ．４　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｌｉｏｎｓ　ｏｆ　ＦｅＳＯ４　ｏｎ　ｈｔｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　ｈｔｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　ｃ（Ｎａ２Ｃ２０４）／（ｍｍｏｌ・Ｌ一　）：Ｏ（ｏ），０．０１４　９（◇），　ｃ（ＦｅＳＯ４）／（ｍｍｏｌ・Ｌ一　）：Ｏ（◇），０．０１７　９（△），　０．０７４　６（△），０．１４９　３（口），０．２９８　５（　）．０．０５３　６（　），０．１０７　１（ｏ）．　由图４可见，随着Ｆｅ　浓度的增加，苯酚的降解率逐渐增大，并在Ｆｅ　浓度为０．０５３　６　ｍｍｏｌ／Ｌ时　降解效果最佳，继续增加Ｆｅ　，降解率呈下降趋势．其原因是：Ｆｅ　浓度逐步增加，促进反应（２．２）的　进行，对Ｈ　０　的分解作用逐步加强，提高了体系的氧化能力；当Ｆｅ　浓度过高时，过多的Ｆｅ　与　维普资讯 http://www.cqvip.com

第４期　・康春莉，等：模拟太阳光条件下草酸钠－Ｆｅｎｔｏｎ试剂降解苯酚　ＯＨ发生发应（２．３），消耗・ＯＨ，阻碍反应的进行．故选择Ｆｅｎ的浓度为０．０５３　６　ｍｍｏｌ／Ｌ．　２．５初始ｐＨ值的影响　用０．１　ｍｏｌ／Ｌ的ＮａＯＨ和Ｈ：ＳＯ　调节反应液的初始ｐＨ值，分别测定不同ｐＨ值条件下，反应不同　时间溶液中苯酚的浓度如图５所示，由图５可知，ｐＨ值对反应也有重要影响．根据Ｆｅｎｔｏｎ试剂反应机　理，由反应式（２．３）和（２．４）可以看出，ｐＨ值的升高不仅抑制・ＯＨ的生成，而且使溶液中的铁离子以　氢氧化物的形式沉淀而失去催化能力．当ｐＨ值过低（低于３）时，溶液中的氢离子浓度过高，　三价铁不能顺利还原为二价铁，催化反应受阻，即ｐＨ值的变化，影响三价铁与二价铁的络和平衡体　系，从而影响草酸铁一Ｆｅｎｔｏｎ试剂的氧化能力．　由图５可以看出，反应液初始ｐＨ值为４时溶液中苯酚降解速率最大，所以本实验选择初始ｐＨ值　为４．　２．６光源的影响　光源是光助草酸钠．Ｆｅｎｔｏｎ反应的重要影响因素，本实验比较了在最佳条件下，采用氙灯（光强为　１７　０００　ｌｘ）、高压汞灯（光强为４　２３０　ｘ）以及太阳光作光源对苯酚降解的影响，结果如图６所示，由图６　Ｉ可见，该光解体系可以有效地利用太阳光．太阳光下取样时的客观条件列于表１．　＝ｌ　７互　岂　０　２０　４０　６０　８０　：　曼　１．　１§　０　．　０・　薹　０　２０　４０　６０　８０　１００　Ｔｉｍｅ／ｗｉｎ　Ｆｉｇ．５　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｐＨ　ｖａｌｕｅｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　Ｔｉｍｅ／ｗｉｎ　Ｆｉｇ．６　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｌｉｇｈｔｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆｐｈｅｎｏｌ　ｏｆｕｎｉｔ　ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　ｐＨ：２（◇），４（口），６（Ａ），８（◆），１０（豢）．　ＵＶ（◇），ｘｅｎｏｎ　ｌａｍｐ（口），ｓｕｎｌｉｇｈｔ（Ａ）．　Ｔａｂｌｅ　１　Ｎａｔｕｒａｌ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔａｋｉｎｇ　ａ　ｓａｍｐｌｅ　ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｓａｍｌｌｇｈｔ　２．７苯酚降解动力学　由图ｌ可知，苯酚在反应５０　ｒａｉｎ以后，去除率不再大幅度增加，苯酚的转化主要发生在开始的　５０　ｒａｉｎ以内．按一级动力学方程：　Ｉｎ（ｃＪｃ。）＝一　对苯酚降解过程进行拟合，拟合方程为Ｙ＝０．０１８８ｘ＋０．１５７７，一级回归方程的相关系数Ｒ　＝０．９８９　６　大于临界相关系数（Ｒ＞０．９５）．表明苯酚的光降解反应过程可用一级反应动力学方程描述（式中ｋ为　ｉｇ．７　Ｔｈｅ　ｓａｍｐｌＦｓ　ｏｆ　ＨＰＬＣ　ｐａｔｅｔｅｒｎｓ　ａｔ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｌｉｍｅ　ｐｏｉｎｔｓ　维普资讯 http://www.cqvip.com

６６２　吉林大学学报（理学版）　第４４卷　一级反应动力学常数（ｍｉｎ　），ｃ　和ｃ。分别为光照ｔ时反应物浓度和反应物初始浓度，ｋ＝０．０１８　８）．　２．８草酸钠－Ｆｅｎｔｏｎ试剂降解苯酚的机理　苯酚在２７０　ｎｍ处有最大吸收，而Ｈ　０　，ＦｅＳＯ　和Ｎａ　Ｃ　０　在２７０　ｎｍ处均无明显吸收，即对苯酚　的吸收峰没有影响．图７为最佳条件下，光降解不　５０　同时间的苯酚溶液的ＨＰＬＣ图，苯酚的出峰时间为　、　４０　２．５　ｍｉｎ，在本实验条件下，溶液中苯酚的降解很迅　速，在前５０　ｍｉｎ内苯酚以及ＴＯＣ浓度迅速降低（由　峰高、峰面积判断），但是５０　ｍｉｎ后变化缓慢，同　时ＴＯＣ的含量随时间变化也不明显，图８为苯酚反　０　５０　１００　１５０　２００　应液经不同光源照射后反应液的ＴＯＣ随时间变化　Ｔｉｍｅ／ｍｉｎ　图．　Ｆｉｇ．８　Ｔｈｅ　ｃｈａｎｇｅ　ｏｆ　ＴＯＣ　ｗｉｔｈ　ｌｉｍｅ　ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　从图８可见，ＴＯＣ的含量随时间变化也不明　Ｘｅｎｏｎｌａｍｐ（◇），ＵＶ（口），ｓｕＭｉｇｈｔ（Ａ）．　显，图６和图８所示两者的变化并不同步．这表明　苯酚在反应过程中，主要是转化形成了其他有机合物，并没有完全矿化成无机物．由图７可见，反应　进行５０　ｍｉｎ时有新物质生成．反应过程中，可以观察到苯酚溶液迅速由无色变为深棕色，经ＧＣ．ＭＳ鉴　定，生成了苯醌和有机酸　．　。　参考文献　ＧＡＯ　Ｊｉａ—ｙｏｕ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｅｎｏｌ　Ｉｎｄｕｃｅｄ　ｂｙ　Ｐｈｏｔｏｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ｆｅ（１９）．Ｏｘａｌｉｃ　Ａｃｉｄ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈｅｉｆｅｉ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｎａｔｕｒｌａ　Ｓｃｉｅｎｃｅ），２００４，２７（７）：７９２－７９６．（高甲友．Ｆｅ（Ⅲ）．草酸配合物光分解　降解苯酚的研究［Ｊ］．合肥工业大学学报（自然科学版），２０ｏ４，２７（７）：７９２－７９６．）　［２］　ＺＨＡＮＧ　Ｎａｉ－ｄｏｎｇ，ＨＵＡＮＧ　Ｊｕｎ—ｌｉ，ＺＨＥＮＧ　Ｗｅｉ，ｅｔ　ａ１．Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｐｈｅｎｏｌｓ　Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｂｙ　Ｐｈｏｔｏ．Ｆｅｎｔｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ａｎｄ　Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ　ｆｏｒ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｌａ　Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ　Ｃｏｎｔｒｏｌ，２００２，３（２）：２２０－２２３．（张乃东，　黄君礼，郑威，等．强化ＵＶ／Ｆｅｎｔｏｎ法降解水中苯酚的研究［Ｊ］．环境污染治理技术与设备，２００２，３（２）：　２２０－２２３．）　［３］　ＺＨＡＮＧ　Ｎａｉ－ｄｏｎｇ，ＬＩＮ　Ｘｉｕ，ＺＨＥＮＧ　Ｗｅｉ，ｅｔ　ａ１．Ｔｈｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｎ　Ｐｈｏｔｏ　Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｅｎｏｌｓ．ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｂｙ　ｕＶ－ｖｉｓ／Ｈ２　０２／Ｆｅｒｒｉｏｘａｌａｔｅ　Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ　Ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｎａｔｕｒｌａ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ｏｆ　Ｈｅｉｌｏｎｇｉｉａｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２００２．　１９（１）：１０３－１０５．（张乃东，林秀，郑威，等．ｕＶ－ｖｉｓ／Ｈ　０　／草酸铁络合物法光解焦化含酚废水的研究［Ｊ］．　黑龙江大学自然科学学报，２００２，１９（１）：１０３．１０５．）　［４］　康春莉，徐自力，马小凡．环境化学实验［Ｍ］．长春：吉林大学出版社，２０００．　［５］　ＣＨＥＮ　Ｃｈｕａｎ—ｈａｏ，ＸＩＥ　Ｂｏ，ＲＥＮ　Ｙｕａｎ，ｅｔ　ａ１．Ｔｈｅ　Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　ｏｆ　Ａｆｆｅｃｔｉｎｇ　Ｆａｃｔｏｒｓ　ｉｎ　Ｔｒｅａｔｉｎｇ　Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｂｙ　Ｆｅｎｔｏｎ　Ｒｅａｇｅｎｔ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｏｒｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０００，２１（３）：９３－９６．（陈传好，谢波，任源，等．　Ｆｅｎｔｏｎ试剂处理废水中各影响因子的作用机制［Ｊ］．环境科学，２０００，２１（３）：９３－９６．）　［６］　Ｒａｑｕｅｌ　Ｆ，Ｐｕｐｏ　Ｎ，Ｇｕｉｍａｒａｅｓ　Ｊ　Ｒ．Ｐｈｏｔｏｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｄｉｅｈｌｏｒｏａｅｅｔｉｅ　Ａｃｉｄ　ａｎｄ　２．４－Ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｏｌ　ｂｖ　Ｆｅｒｒｉｏｘａｌａｔｅ／　Ｈ２Ｏ２　Ｓｙｓｔｅｍ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ　Ｒｅｓ，２０００，３４（３）：８９５－９０１．　［７］　ＫＡＮＧ　Ｃｈｕｎ‘ｌｉ，ＴＡＮＧ　Ｘｉａｏ－ｊｉａｎ，ＷＡＮＧ　Ｙａｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｍｅｔｈｙｌ　Ｏｒａｎｇｅ　ｂｙ　ＵＶ．Ｆｅｎｔｏｎ　Ｒｅａｇｅｎｔ『Ｊ］．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｊｉｌｉｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｅｄｉｔｉｏｎ），２００４，４２（３）：４７９－４８１．（康春莉，唐晓剑，王洋，等．Ｕｖ．Ｆｅｎｔｏｎ试　剂作用下甲基橙的降解规律［Ｊ］．吉林大学学报（理学版），２００４，４２（３）：４７９－４８１．）　［８］　ＬＩＵ　Ｑｉｏｎｇ‘ｙｕ，ＬＩ　Ｔａｉ－ｙｏｕ．Ｔｈｅ　Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｅｎｏｌｉｃ　Ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｂｙ　Ｓｏｌｒａ　Ｐｈｏｔｏ．Ｆｅｎｔｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ［Ｊ］．　Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｌａ　ｃＳｉｅｎｃｅｓ，２００３，２５（４）：５６－６０．（刘琼玉，李太友．太阳光助Ｆｅｎｔｏｎ体系氧化降解苯酚废水的研究　［Ｊ］．重庆环境科学，２００３，２５（４）：５６－６０．）　（责任编辑：李桂英）