分析化学第七章自测题

第七章 自测题

一、选择题

1. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ ）

（A） 0.09V （B） 0.27V （C） 0.36V （D） 0.18V

2. 已知在1 mol•L-1 H2SO4 溶液中，MnO4-/Mn2+ 和 Fe3+ /Fe2+电对的条件电极电位分别为 1.45V 和 0.68V 。在此条件下用 KMnO 标准溶液滴定 Fe2+ ，其化学计量点的电位值为

4

（ ）

（A）0.73V （B）0.89V （C）1.32V （D）1.49V

3. HF与Fe3+能形成稳定的络合物，使Fe3+/Fe2+电对的电极电位相对其标准电极电位（ ） （A）增高 （B）降低 （C）无变化 （D）无法判断

4. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ ）

（A） 0.09V （B） 0.27V （C） 0.36V （D） 0.18V 5. 氧化还原滴定的主要依据是（ ） （A）滴定过程中氢离子浓度发生变化 （B）滴定过程中金属离子浓度发生变化 （C）滴定过程中电极电位发生变化 （D）滴定过程中有络合物生成

6. 考虑离子强度的影响，条件电位E等于（ ） （A）Eθ'Eθ0.059γOxαRed lgnγRedαOx0.059γOxαOx lgnγRedαRed0.059γRedαOx lgnγOxαRed0.059γRedαRedlg nγOxαOx（B）Eθ'Eθ（C）Eθ'Eθ（D）Eθ'Eθ7. 氧化还原反应的条件平衡常数K 值越大说明

（A）氧化还原反应速率越快

（B）氧化还原反应速率越慢

1

化学在线工作室 第五章 络合滴定法 华中师范大学分析化学（第三版）

（C）氧化还原反应机理复杂 （D）反应的完全程度越高

--θ8. 对于氧化还原反应：2 Fe3+ + 3I=== 2 Fe2+ + I3 已知EFe3/F2e0.771V，

EIθ/I-0.545V。该反应的条件平衡常数lgK为（ ）

22(0.7710.545)3(0.7710.545) （B）

0.0590.0596(0.7710.545)3(0.7710.545)1（C） （D）

0.05931（A）

9. 已知1 mol•L-1 HCl 中，EθFe3/Fe2θ0.70V，ESn0.14V，用Fe3+滴定Sn2+至4/Sn2化学计量点时的电位值为（ ）

20.700.140.7020.14 （B）

21212(0.700.14)2(0.700.14)（C） （D）

0.05921（A）

10．对氧化还原反应速率没有影响的是（ ） （A）反应物的浓度 （B）反应时的温度 （C）两电对条件电位之差 （D）催化剂

二、填空题

θ'11. 氧化还原电对的条件电位EOx/Red是指在特定条件下 和

的分析浓度均为 mol•L-1 时的实际电位。

12. 对于某一氧化还原反应，两电对的电子转移数为定值，因此两电对的 ，越大，氧化还原反应的K就越 ， 反应就越 。

13. 均由对称电对参加的氧化还原反应，若n1=1，n2=2，若反应的完全程度不小于99.9%，则需反应的条件平衡常数 。

14. 氧化还原反应的滴定突跃大小主要由两电对的 决定，同时也与两电对的 有关。

三、判断题

15. 氧化还原滴定中，化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的。（ ）

16. 二苯胺磺酸钠是滴定Fe2+ 时常用的一种氧化还原指示剂, 通常以氧化型存在。（ ）

2

化学在线工作室 第五章 络合滴定法 华中师范大学分析化学（第三版）

17. 条件电位只有在条件一定时才是常数。（ ）

-118. 用NaCO作为基准物质标定0.10mol·L KMnO，滴定时选用KMnO作指示剂。

22444（ ）

四、问答题

19. 写出氧化还原滴定中计算化学计量点电位的通式，计量点在什么情况下正好处于滴定突跃的中点？

20. 氧化还原反滴定中指示剂选择的原则是什么？

21. 高锰酸钾法主要在强酸条件下应用，为什么一般采用硫酸，而不用盐酸和硝酸？ 22. 为何测定 MnO4- 时不采用 Fe2+标准溶液直接滴定, 而是在 MnO4- 试液中加入过量 Fe2+ 标准溶液, 而后采用 KMnO4 标准溶液回滴?

23. 重铬酸钾法测定铁矿石中全铁含量时，以二苯胺磺酸钠作指示剂，加入磷硫混酸的作用是什么？

24. 氧化还原滴定前的预处理中，选用的氧化剂和还原剂应符合哪些条件？

五．计算题

25. 将 1.000 g钢样中铬氧化成 Cr 2 O 7 2- ，加入 25.00 mL 0.1000 mol•L-1 FeSO4 标准溶液，然后用 0.0180 mol•L-1 KMnO4 标准溶液 7.00 mL 回滴过量的 FeSO4 。计算钢样中铬的百分含量。（ Cr:51.9961 ） 26．用30.00ml某KMnO

.

标准溶液恰能氧化一定的KHCOHO, 同样质量的4242

..-1

KHCOHO 又恰能与25.20mL浓度为0.2012 molL的KOH溶液反应。计算此KMnO

2424溶液的浓度。

参考解答 一、选择题参考解答：

1.B 2.C 3.C 4.B 5.C 6.A 7.D 8.A 9. B 10.C

二、填空题参考解答：

11．氧化型、还原型、1； 12．条件电位差、大、完全； 13．≥9； 14. E、电子转移数

'

3

化学在线工作室 第五章 络合滴定法 华中师范大学分析化学（第三版）

三、判断题参考解答：

15. × 16. × 17. √ 18. √

四、问答题参考解答：

θ'θ'nEnE112219． 答：氧化还原滴定中计算化学计量点电位的通式为： Espn1n2θ'θ'只有当n1n2时才有Esp(E1E2)/2，计量点正好处于滴定突跃的中点。

20. 答：应使指示剂的条件电位落在滴定突跃范围之内，并尽量与化学计量点电位一致，以减小终点误差。

21. 答：强酸条件下，盐酸有还原性，在Fe2+ 存在下，KMnO4与Fe2+ 的诱导反应可大大加速它与Cl- 的作用。硝酸具有氧化性。

22. 答：MnO4- 氧化能力强, 能氧化 Mn2+生成 MnO2, 若用 Fe2+直接滴定 MnO4-, 滴定过程中MnO4-与Mn2+共存有可能生成MnO2, 就无法确定计量关系。采用返滴定法, 化学计量点前有过量Fe2+ 存在，MnO4- 量极微, 不会有 MnO2 生成。

23. 答：（1）控制酸度；（2）络合Fe3+，降低铁电对的条件电势，扩大突跃范围，降低滴定终点误差；（3）生成无色Fe(HPO4)+，消除Fe3+ 黄色,利于终点观察，提高测定的准确度。

24. 答：预处理使用的氧化剂和还原剂，应符合以下要求：（1）反应进行完全，反应快，使用方便；(2)过量的氧化剂或还原剂易除去，或对后面的测定步骤无影响；（3）有较好的选择性；（4）经济、环境友好等。

五．计算题参考答案：

25．解：Cr2O7 + 6Fe + 14H = 2Cr + 6Fe + 7H 2O， 2Cr～Cr2O7～6Fe

2-2+

+

3+

3+

2-

2+

MnO4- + 5Fe2+ + 8H + = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O， MnO4-～5Fe2+

4

化学在线工作室 第五章 络合滴定法 华中师范大学分析化学（第三版）

26．解： 2MnO45H2C2O46H2Mn210CO28H2O

2nKMnO4~5nKHC2O4~5nKOH nKMnO42nKOH 5

cKMnO4

2nKOH5VKMnO420.201225.20103530.001030.06760(molL1)

5