藏药蕨麻的化学成分研究

维普资讯 http://www.cqvip.com ２００８年３月　第１０卷第３期　中国现代中药Ｍｏｄｅｒｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ　Ｍａｒ．２００８　Ｖｏ１．１０　Ｎｏ．３　藏药蕨麻的化学成分研究　褚良　，王立波　，张哲　，高慧媛　，黄健　，孙博航　，吴立军　（１．沈阳药科大学中药学院，辽宁　沈阳１１００１６；２．盘锦市药品检验所，辽宁　盘锦１２４０１０）　［摘要］目的：研究藏药蕨麻的化学成分。方法：运用多种色谱方法分离纯化，依据理化性质、波谱（ＮＭＲ）数　据分析鉴定化合物的结构。结果：从蕨麻中分离得到７个化合物，分别鉴定为胡萝卜苷（ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ，１），乌索酸（ｕｒ—　ｓｏｌｉｃ　ａｃｉｄ，２），１９ａ一羟基乌索酸（ｐｏｍｏｌｉｃ　ａｃｉｄ，３），野椿酸（ｅｕｓｃａｐｈｉｃ　ａｃｉｄ，４），委陵菜酸（ｔｏｒｍｅｎｔｉｃ　ａｃｉｄ，５），野蔷薇苷　（ｒｏｓａｍｕｌｔｉｎ，６），刺梨苷（ｋａｊｉｉｅｈｉｇｏｓｉｄｅ　Ｆ，７）。结论：化合物１，２，３，５，６为首次从蕨麻中分离得到。　［关键词］藏药蕨麻；化学成分；结构鉴定　蕨麻是蔷薇科委陵菜属（Ｐｏｔｅｎｔｉｌｌａ）鹅绒委陵菜　Ｐｏｔｅｎｔｉｌｌ　ａｎｓｅｒｉｎｅ　Ｌ．的块根，又名蕨麻委陵菜、曲尖　委陵菜、人参果、延寿草、莲菜花，藏语称“卓老　沙僧”、“戳玛”等，属多年生草本植物。为青海省　药鉴定教研室孙启时教授鉴定为委陵菜属（Ｐｏｔｅｎｔｉｌ．　１ａ）鹅绒委陵菜Ｐｏｔｅｎｔｉｌｌ　ａｎｓｅｒｉｎｅ　Ｌ．。　２提取分离　干燥西藏蕨麻粗粉２ｋｇ用５倍量的乙醇（‘ｐ＝　０．９５）室温浸泡后，回流提取２次，每次２ｈ，减压　回收乙醇得浸膏３００ｇ，浸膏用蒸馏水分散后依次用　等高寒地区特有的野生植物，是一种常用藏药，其　味甘性温，具有生津止渴、健脾益胃、益气补血、　收敛止血、止泻、止咳、利痰的功效。主治吐血、　下血、甭中、疟疾、痈疮、脾虚腹泻、下痢等病症。　石油醚、醋酸乙酯、正丁醇进行萃取，减压回收后　得３个组分。其中醋酸乙酯层浸膏８ｇ，经反复硅胶　在民间既作为药物用来治病，又作为保健品美食强　身。为了更好地开发利用蕨麻的药用价值，探索其　物质基础，本课题组对藏药蕨麻的化学成分进行了　初步研究，从藏药蕨麻的９５％乙醇提取物的醋酸乙　柱色谱，结合制备薄层色谱，重结晶等分离纯化得　７个化合物，１（５０ｍｇ），２（１０ｍｇ），３（１５ｒａｇ），４　（１７ｍｇ），５（２７ｍｇ），６（１３ｍｇ），７（２５ｍｇ），化学结　构见图１。　酯萃取物中分离得到了７个单体化合物，依据理化　性质、波谱（ＮＭＲ）数据分析并结合文献鉴定了它们　的结构，分别为胡萝卜苷（ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ，１），乌索酸　（ｕｒｓｏｌｉｃ　ａｃｉｄ，２），１９ａ一羟基乌索酸（ｐｏｍｏｌｉｃ　ａｃｉｄ，３），　野椿酸（ｅｕｓｃａｐｈｉｃ　ａｃｉｄ，４），委陵菜酸（ｔｏｒｍｅｎｔｉｃ　ａｃｉｄ，５），野蔷薇苷（ｒｏｓａｍｕｈｉｎ，６），刺梨苷（ｋａｊｉ—　ｉｃｈｉｇｏｓｉｄｅ　Ｆ，７）。其中化合物１，２，３，５，６为首次　从蕨麻中分离得到。　１仪器与试药　２　ｔ　３　Ｈ　４　ＯＨ　５　ＯＨ　６　ＯＨ　７　ＯＨ　ｏＨ　ＣＯＯＨ　Ｈ　卢一ＯＨ　ＣｏＯｌ｛　ＯＨ　ａ－ＯＨ　ＣＯ（）Ｈ　ＯＨ　口ＯＨＣｏｏＨ　ＯＨ　・ＯＨ　ＣＯＯ－ＧｌｅＯＨ　ｕ．ＯＨ　ＣＯＯ．ＧＩｃＯＨ　．Ｒ］　Ｒ　图１化合物１～７化学结构　Ｙａｎａｃｏ　ＭＰ．Ｓ３型显微熔点测定仪（温度未校　正），Ｂｒｕｋｅｒ　ＩＦＳ．５５红外光谱仪，Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＲＸ．３００型　核磁共振波谱仪（瑞士），紫外灯（上海顾村电光仪　３结构鉴定　３．１化合物１　白色不定型粉末，ｍｐ２７６～２７８℃，Ｌｉｅｂｅｒｍａｎｎ—　Ｂｕｒｃｈａｒｄ与Ｍｏｌｉｓｈ反应均呈阳性，薄层酸水解检出　葡萄糖。　Ｈ—ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ—ｄ６）８：０．６５，　０．８０，０．８２，０．７９，０．９６（各３Ｈ，ｓ，５×ＣＨ３），　３．６４～３．０４（ｍ，糖区质子），５．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝　器厂）。柱色谱用硅胶（２００～３００目）、薄层色谱及　制备性薄层色谱用硅胶（１０～４０１￣ｍ）（青岛海洋化工　有限公司生产），常规试剂均为分析纯（沈阳试剂　厂），氘代试剂（中国科学院武汉波谱公司生产）。　蕨麻原药材采自西藏那曲地区，由沈阳药科大学中　［通讯作者］　・吴立军，Ｔｅｌ：（０２４）２３９８６４８１，Ｅ－ｍａｉｌ：ｗｕｌｉｊｕｎ一１１１＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｒｎ。　１０・　维普资讯 http://www.cqvip.com ２００８年３月　第１０卷第３期　中国现代中药Ｍｏｄｅｒｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ　Ｍａｒ．２００８　Ｖｏ１．１０　Ｎｏ．３　７．６Ｈｚ，１　一Ｈ）。结合该化合物的碳谱数据（如表１所　示）与文献　中报道的胡萝卜苷的碳、氢谱数据基　本一致，故鉴定该化合物为胡萝卜苷（ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏ１），　为首次从蕨麻中分离得到。　３．２化合物２　白色粉末，ｍｐ２８４～２８６￣Ｃ，Ｌｉｅｂｅｒｍａｎｎ—Ｂｕｒ—　ｃｈａｒｄ反应呈阳性。ＩＲ（ＫＢｒ）Ｃ１ＴＩ～：３　４３４（一ＯＨ），　１　６９２（Ｃ＝０），１　４５７，１　３８８，１　２５３，１　０３０，９９７，　６６４。　Ｈ．ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ—ｄ６）６：０．６８，０．７５，　０．８７，１．０４，１．２４（各３Ｈ，ｓ，５×ＣＨ３），０．８０（３Ｈ，　ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，３０一Ｈ），０．９０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，　２９一Ｈ），２．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ：１２．０Ｈｚ，１８一Ｈ），３．００　（１Ｈ，１ＴＩ，３一Ｈ），５．１３（１Ｈ，ｂｒｓ，１２一Ｈ）。结合该化　合物的碳谱数据（如表１所示）与文献¨２　中报道的乌　索酸的碳、氢谱数据基本一致，故鉴定该化合物为　乌索酸（ｕｒｓｏｌｉｃ　ａｃｉｄ），为首次从蕨麻中分离得到。　３．３化合物３　白色针晶，ｍｐ２９７～２９９￣Ｃ，Ｈｅｂｅｎｎａｎｎ—Ｂｕｒｃｈａｒｄ　反应呈阳性。ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ～：３　４３０（一ＯＨ），１　６９１　（Ｃ＝０），１　４６２，１　３８６，１　１０８，９９７，７６７。　Ｈ—ＮＭＲ　（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ—ｄ６）６：０．６７，０．６９，０．８９，１．０６，　１．０６，１．２７（各３Ｈ，ｓ，６×ＣＨ　），０．８２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝　６．６Ｈｚ，３０一Ｈ），２．３５（１Ｈ，ｓ，１８一Ｈ），３．００（１Ｈ，１ＴＩ，　３．Ｈ），５．１３（１Ｈ，ｓ，１２一Ｈ）。结合该化合物的碳谱数　据（表１所示）与文献　中报道的１９ａ一羟基乌索酸的　碳、氢谱数据基本一致，故鉴定该化合物为１９ａ一羟基　乌索酸（ｐｏｍｏｌｉｃ　ａｃｉｄ），为首次从蕨麻中分离得到。　３．４化合物４　白色针晶，ｍｐ２６２～２６４￣Ｃ，Ｌｉｅｂｅｒｍａｎｎ—Ｂｕｒ—　ｃｈａｒｄ反应呈阳性。ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ～：３　４３７（一ＯＨ），　１　６９１（Ｃ＝０），１　４５７，１　３８０，１　２３５。　Ｈ—ＮＭＲ　（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ—ｄ６）　６：０．６９，０．７８，０．８９，　１．０８，１．０８，１．２９（各３Ｈ，ｓ，６×ＣＨ　），０．８３（３Ｈ，　ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３０一Ｈ），２．３７（１Ｈ，ｓ，１８一Ｈ），３．１５　（１Ｈ，ｓ，３一Ｈ），５．１８（１Ｈ，ｓ，１２一Ｈ）。结合该化合　物的碳谱数据（表１所示）与文献　中报道的野椿酸　的碳、氢谱数据基本一致，故鉴定该化合物为野椿　酸（ｅｕｓｃａｐｈｉｃ　ａｃｉｄ）。　３．５化合物５　白色针晶，ｍｐ２６５～２６８￣Ｃ，Ｌｉｅｂｅｒｍａｎｎ—Ｂｕｒ—　ｃｈａｒｄ反应呈阳性。ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ～：３　４４１（一ＯＨ），　１　６８８（Ｃ＝０），１　４５９，１　３８０，１　１５７。　Ｈ—ＮＭＲ　（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ—ｄ　）　６：０．７０，０．７１，０．９１，　０．９３，１．０８，１．２６（各３Ｈ，ｓ，６×ＣＨ　），０．８３（３Ｈ，　表１化合物１—７的碳谱数据　ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３０一Ｈ），２．３７（１Ｈ，ｓ，１８一Ｈ），２．７４　（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３一Ｈ），３．４３（１Ｈ，ｍ，２一Ｈ），　５．１７（１Ｈ，ｓ，１２一Ｈ）。结合该化合物的碳谱数据（表　１所示）与文献　中报道的委陵菜酸的碳、氢谱数据　基本一致，故鉴定该化合物为委陵菜酸（ｔｏｒｍｅｎｔｉｃ　ａｃｉｄ），为首次从蕨麻中分离得到。　３．６化合物６　白色针晶，ｍｐ２１８～２２０￣Ｃ，Ｌｉｅｂｅｒｍａｎｎ—Ｂｕｒ—　ｃｈａｒｄ反应与Ｍｏｌｉｓｈ反应均呈阳性。ＩＲ（ＫＢｒ）ｃｍ～：　３　４２４（一ＯＨ），１　６５７（Ｃ＝０），１　４５７，１　０５７。　Ｈ—ＮＭＲ　（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ—ｄ　）　６：０．６７，０．７１，０．９０，　．１】．　维普资讯 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２００８年３月　第１０卷第３期　中国现代中药Ｍｏｄｅｒｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ　Ｍａｒ．２００８　Ｖｏｌ。１０　Ｎｏ。３　０．９２，１．０９，１．２８（各３Ｈ，Ｓ，６　Ｘ　ＣＨ　），０．８４（３Ｈ，　ｄ，Ｊ＝６．ＯＨｚ，３０一Ｈ），２．３７（１　Ｈ，Ｓ，１８一Ｈ），２．７３　（１　Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，３一Ｈ），３．５８（１　Ｈ，ｍ，２一Ｈ），　５．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，１　一Ｈ），５．１８（１　Ｈ，Ｓ，１２一　ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，１　一Ｈ），５．１７（１　Ｈ，Ｓ，１２一Ｈ）。结合　该化合物的碳谱数据（表１所示）与文献…中报道的　刺梨苷的碳、氢谱数据基本一致，故鉴定该化合物　为刺梨苷（ｋａｊｉｉｃｈｉｇｏｓｉｄｅ　Ｆ）。　参考文献　［１］李文武，丁立生，李伯刚．苎麻根化学成分的初步研究　［Ｊ］．中国中药杂志，１９９６，２１（７）：４２７－４２８．　［２］Ｃｈｕｍｎｇ・Ｗｅｒｎｇ　Ｃｈａｎｇ，Ｊｉｈ—Ｐｙａｎｇ，Ｐｉｎｇ　Ｗｕ．Ｔｅｒｐｅｎｏｉｄｓ　ｆｒｏｍ　Ｏｃｉｍｕｍ　ｂａｓｉｌｉｃｕｍ［Ｊ］。Ｃｈｉｎ．Ｐｈａｒｍ．　，１９９９，５１：　１８１　１８９．　Ｈ）。结合该化合物的碳谱数据（表１所示）与文献［４ｊ　中报道的野蔷薇苷的碳、氢谱数据基本一致，故鉴　定该化合物为野蔷薇苷（ｒｏｓａｍｕｈｉｎ），为首次从蕨麻　中分离得到。　３．７化合物７　白色针晶，ｍｐ２３０～２３２％，Ｌｉｅｂｅｒｍａｎｎ—Ｂｕｒ—　ｃｈａｒｄ反应与Ｍｏｌｉｓｈ反应均呈阳性。　Ｈ．ＮＭＲ　（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ—ｄ　）　８：０．６５，０．７８，０．８８，　［３］黄浩，越守训，王明时．山地香茶菜化学成分的研究［Ｊ］．　中国中药杂志，１９９８，２３（１）：３７—３８．　０．８８，１．０９，１．２８（各３Ｈ，Ｓ，６　Ｘ　ＣＨ　），０．８３（３Ｈ，　ｄ，Ｊ＝６．ＯＨｚ，３０一Ｈ），２．３６（１　Ｈ，Ｓ，１８一Ｈ），３．１２　（１Ｈ，ｂｒｓ，３一Ｈ），３．５８（１Ｈ，ｍ，２一Ｈ），５．１４（１Ｈ，　［４］叶亮，杨峻山．蛇莓中鞣花酸类及三萜类成分研究［Ｊ］．　药学学报，１９９６，３１（１１）：８４４—８４８．　（收稿日期２００８－０１－０８）　Ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｐｏｔｅｎｔｉｌｌ　ａｎｓｅｒｉｎｅ　Ｌ．　Ｃｈｕ　Ｌｉａｎｇ　一，Ｗａｎｇ　Ｌｉｂｏ　，Ｚｈａｎｇ　Ｚｈｅ　，Ｇａｏ　Ｈｕｉｙｕａｎ‘Ｈｕａｎｇ　Ｊｉａｎ　，Ｓｕｎ　Ｂｏｈａｎｇ　，Ｗｕ　Ｌｉｊｕｎ　，（１．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃａ，Ｓｈｅｎｇｙａｎｇ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｇｙａｎｇ　Ｌｉａｏｎｉｎｇ　１１００１６，Ｃｈｉａ；ｎ　２．Ｄｒｕｇ　Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｐａｎ　Ｊｉｎ，Ｐａｎ　Ｊｉｎ　Ｌｉａｏｎｉｎｇ　１２４０１０，Ｃｈｉｎａ）　［Ａｂｓｔｒａｃｔ］Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：Ｔｏ　ｓｔｕｄｙ　ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｒｏｏｔ　ｏｆ　Ｐｏｔｅｎｔｉｌｌ　ａｎｓｅｒｉｎｅ　Ｌ．．Ｍｅｔｈｏｄｓ：Ｃｏｍ—　ｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｂｙ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　ｉｓｏｌａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｓｐｅｃｔｒａｌ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒ—　ｔｉｅｓ．Ｒｅｓｕｌｔｓ：Ｓｅｖｅｎ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｆｒｏｍ　ＰｏｔｅｎｔｉｌＺ　ａｎｓｅｒｉｎｅ　Ｌ．．Ｔｈｅｙ　ｗｅｒｅ　ｅｌｕｃｉｄａｔｅｄ　ａｓ　ｄａｕｃｏｓｔｅｒｏｌ（１）．　ｕｒｓｏｌｉｃ　ａｃｉｄ（２），ｐｏｍｏｌｉｃ　ａｃｉｄ（３），ｅｕｓｃａｐｈｉｃ　ａｃｉｄ（４），ｔｏｒｍｅｎｔｉｃ　ａｃｉｄ（５），ｒｏｓａｍｕｈｉｎ（６），ｋａｊｉｉｃｈｉｇｏｓｉｄｅ　Ｆ　（７）．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄ　１，２，３．５，６　ｗｅｒｅ　ｉｓｏｌａｔｅｄ　ｆｒｏｍ　ＰｏｔｅｎｔｉｌＺ　ａｎｓｅｒｉｎｅ　Ｌ．ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｆｉｒｓｔ　ｔｉｍｅ．　［Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ］Ｐｏｔｅｎｔｉｌｌ　ａｎｓｅｒｉｎｅ　Ｌ；Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ；Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｉｄｅｎｔｉｉｆｃａｔｉｏｎ　（上接第６页）科的专家组成，尤其要注意中药材生产　的地域性与品种的特殊性，以选派适宜的检查员。　对现场检查并获得认证通过的中药材ＧＡＰ基地，　应定期或不定期由省市（地、州）药监部门组织医药、农　为主体开展中药材区域特征研究与中药材生产区域　化，以研究生态与社会经济相结合的方法对中药资源　及中药材生产的品种适宜区进行分析，合理分区划　片，揭示中药资源与中药材生产的地域分布规律，并　与中药资源保护抚育、中药材种植（养殖）与ＧＡＰ生　林、科技等部门的专业人员进行监管与现场检查等工　作，以保证中药材ＧＡＰ生产基地的规范化标准化。　国家和省市药监管理部门应进一步加强中药材市　场管理与整顿，加强中药材ＧＡＰ宣传，出台利于中药材　ＧＡＰ基地发展的优惠政策，打造中药材ＧＡＰ品牌，对　通过中药材ＧＡＰ认证的生产基地和产品，给予注册和　统一标志，并推行药材优质优价，以有利于中药材生产　产基地建设有机结合、全面实施。它具有科学性、实　用性和创新性，赋予了我们中药研究与生产领域继往　开来的更大推动力和引导力，并将对中药产业的可持　续发展，对中药现代化及中医药业的伟大复兴起到积　极推进作用。面对世界“回归自然”热潮和中医药蓬　勃发展的今天，我国中药材产业未来的发展前景十分　广阔，它将更有利于人们对中医药不断增加需求的适　应，更有利于中药走向优质化、标准化、现代化与国际　化，更有利于为人类防治疾病、保健康复做出更大更　与ＧＡＰ基地建设的持续健康发展。　４我国中药材种植与ＧＡＰ基地建设的发展前景　中药资源、中药材生产与中药材ＧＡＰ具有强烈　的地域性与继承性，应运用生态学观点，以道的药材　．新的贡献。噬圈　（收稿日期２００８－０２—２６）　１　２・