酸碱中和滴定
【学法指导】
1.了解酸碱中和滴定的概念和原理。
2.会运用酸碱中和滴定测定未知浓度的强酸或强碱的浓度。 3.掌握酸碱中和滴定实验的操作步骤和误差分析。 【基础梳理】
一、酸碱滴定的定义和原理 1.定义
依据中和反应，用 2.原理
酸碱中和反应的实质可用离子方程式 物质的量关系是 即：c(H+)=
-
来测定 实验方法叫酸碱中和滴定。
来表示，在中和反应中，H+、OH之间的
-
-
，若用参加反应的c(H+)、c(OH)来表示，其关系式为
，c(OH)=
。
二、酸碱中和滴定的仪器和操作 1.仪器
、
杯、白纸，有时还需要 ☂名师点拨
、锥形瓶、铁架台、 、烧
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滴定管的“0”刻度在最上面，越往下数值越大，因为下端有一部分没有刻度，所以滴定管的 实际容积大于它的标定容积。滴定管读数时要精确到0.01mL。注意量筒与滴定管的区别。 2.指示剂的选择
(1)原则：中和反应恰好完全反应的时刻叫滴定终点。终点时，指示剂的 色范围越窄越好，对溶液的酸碱性变化较灵敏。通常选用 不灵敏的
。
。变
，而不选用颜色变化
(2)中和滴定中，酸碱指示剂用量及颜色变化
【典例 1】实验室现有 3种酸碱指示剂，其变色范围如下：
甲基橙：3.1~4.4、石蕊：5.0~8.0、酚酞：8.2~10.0，用 0.100 0 NaOH溶液滴定未知
molgL1 浓度的 CH COOH 溶液，恰好完全反应时，下列叙述中正确的是(
3
)
A.溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 B.溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂 C.溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂 D.溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂 答案：D
解析：NaOH和 CH COOH 恰好完全反应时生成 CH COONa ，溶液显碱性，而酚酞的变色范围
3
3
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为 8.2~10.0，故应选酚酞做指示剂。 3.中和滴定的实验操作 (1)滴定前的准备工作
(2)滴定
终点的判断： 【典例 2】正误判断。
(1) 锥形瓶用蒸馏水洗净后要烘干(
)
)
。
(2) 酸式或碱式滴定管用蒸馏水洗净后，再用相应待测溶液润洗(
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(3) 待测液定要放在锥形瓶中，标准液一定要放在滴定管中( )
(4)滴定前读数要求精确，滴定管中液体凹液面的最低点必须与“0”刻度或“0”刻度以上的 某一刻度相切( 答案：×√××
【典例 3】（1）取一锥形瓶，用 NaOH待测溶液润洗两次； （2）在锥形瓶中放入 25 mL NaOH待测溶液； （3）加入几滴石蕊试液作指示剂； （4）取一支酸式滴定管，洗涤干净；
（5）直接往酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定； （6）左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停摇动锥形瓶； （7）两眼注视着滴定管内标准酸溶液液面的变化，直至滴定终点。 以上关于酸碱中和滴定实验的叙述中错误的是( ) A.（4）（6）（7） C.（3）（5）（7） 答案：D
解析：锥形瓶不用润洗，操作（1）错误；一般不用石蕊作酸碱中和滴定的指示剂，操作（3） 错误；滴定管必须用待装液润洗后才能注入待装液，操作（5）错误；两眼应注视锥形瓶中溶 液颜色的变化，操作（7）错误。 三、实验测定酸碱滴定曲线
用0.1000mol/L的NaOH溶液，滴定20 .00ml 0.1000mol/L的HCl 溶液过程中pH的变化。
B.（1）（5）（6）（7） D.（1）（3）（5）（7）
)
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【典例 4】在 25℃ 时，用 0.125 的标准盐酸滴定 25.00 mL未知浓度的 NaOH溶液所得
molgL
1
滴定曲线如图所示。图中 K 点代表的 pH为( )
A.13 答案：A
B.12 C.10 D.11
解析：由题图可知，在 时 pH=7，HCl与 NaOH恰好完全反应，由
V (HCl) 20.00 mL c(HCl) gV (HCl) c(NaOH) gV (NaOH)
知
c(HCl) gV (HCl) 0.125 molgL
1
20.0010 L
3
c(NaOH)
V (NaOH)
25.00 10 L
3
0.1 molgL 。由 1
K
W
cH
gc
molgL
1
10
13
1
OH 知，25 ℃ 时 0.1
c H
的 NaOH溶液中 molgL
，即其 pH=13。
四、酸碱中和滴定的误差分析
特别提醒读数误差可以用画图的形式来理解和记忆。如开始读数仰视,滴定完毕读数俯视,如 图Ⅰ;开始读数俯视,滴定完毕读数仰视,如图Ⅱ。
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【典例 5】用标准浓度的 NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸时，下列情况会使盐酸的物质的量浓 度偏低的是( )
A.碱式滴定管用蒸馏水洗净后，直接注入标准浓度的 NaOH溶液 B.碱式滴定管尖端有气泡，滴定后气泡消失 C.记录消耗的碱液，滴定前平视，滴定后俯视凹液面 D.锥形瓶用蒸馏水洗净后，直接装入未知浓度的盐酸 答案：C
解析：未用 NaOH溶液润洗滴定管，会使 NaOH溶液的浓度偏小，结果偏高，A项错误；未排除 滴定管尖端的气泡，使读取的 NaOH溶液的体积比实际用量大，结果偏高，B项错误；滴定前 平视，滴定后俯视凹液面，这样读取的 NaOH溶液的体积比实际用量小，结果偏低，C项正确； 锥形瓶中含有蒸馏水对测定结果无影响，D项错误。
【典例 6】现用盐酸标准溶液来测定 NaOH溶液的浓度。实验操作如下： ①向溶液中加入 2~3滴指示剂， ②取 20.00 mL标准溶液放入锥形瓶中， ③用氢氧化钠溶液滴定至终点， ④重复以上操作，
⑤配制 250 mL盐酸标准溶液
⑥根据实验数据计算氢氧化钠溶液的物质的量浓度。
（1）实验过程中正确的操作顺序是__________（填序号），上述操作②中使用的仪器除锥形
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瓶外，还需要__________，用__________作指示剂。
V (NaOH)
（2）滴定并记录 的初、终读数。数据记录如表所示：
某 同 学 在 处 理 数 据 过 程 中 计 算 得 到 平 均 消 耗 NaOH 溶 液 的 体 积 为 19.98 20.00 20.80 20.02 20.20 V (NaOH)= mL mL
4
。他的计算_________（填“合理”或“不
合理”），理由是__________。通过仪器测得第 4次滴定过程中溶液 pH随加入氢氧化钠溶液体 积的变化曲线如图所示，则 a__________（填“>”“<”或“=”）20.02。
答案：（1）⑤②①③④⑥；酸式滴定管；酚酞
（2）不合理；第 3次滴定时消耗 NaOH溶液的体积明显偏大，该值应舍去；<
解析：（1）在用未知浓度的 NaOH溶液滴定已知浓度的盐酸的操作中，正确的操作顺序是 ⑤②①③④⑥。操作②取 20.00 mL标准溶液放入锥形瓶中，使用的仪器除锥形瓶外，还需要 酸式滴定管；为了使滴定结果准确，可用酚酞作指示剂，以减小滴定误差。（2）该同学的计 算不合理，原因是第 3次滴定时消耗 NaOH溶液的体积明显偏大，偏离真实值，应舍去。根据 滴定曲线可知，在二者恰好完全反应时，pH=7.0，此时没有达到滴定突跃（指示剂未变色）， 所以 a
20.02。
【课后练习】
1.某学生用已知物质的量浓度的 NaOH溶液来测定未知物质的量浓度的 H C O 溶液，下列说
2
2
4
法正确的是( )
A.碱式滴定管旋塞处应涂上少许凡士林，可防止漏液 B.将标准溶液装入滴定管，应借助烧杯或漏斗等玻璃仪器
C.滴定时，通常用左手控制玻璃珠，使液体流速先快后慢，右手同一方向摇动锥形瓶，眼睛 注视锥形瓶中溶液颜色变化
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D.可选择甲基橙作指示剂
2.下列有关酸碱滴定实验操作的叙述错误的是( )
A.准备工作：先用蒸馏水洗涤滴定管，再用待测液和标准液润洗对应的滴定管
B.量取 15.00 mL待测液：在 25 mL滴定管中装入待测液，调整初始读数为 10.00 mL后，将剩 余待测液全部放入锥形瓶
C.判断滴定终点：指示剂颜色突变，且半分钟内颜色不再变化
D.读数：读数时眼睛要平视，末读数减去初读数即为反应消耗溶液的体积
3.以酚酞溶液作指示剂，对某新制 NaOH溶液进行中和滴定（滴定后溶液体积的变化忽略不 计），数据记录如表所示：
则该新制 NaOH溶液的浓度 (c) 计算合理的是(
0.01A. c
3 V
V
V
)
0.01V
1
2
V
g
1
2
3
molgL
1
c
B.
1
20
mol L
2
20
0.01 0.01 V
g C.
mol L c
mol L g
1
V V
c D.
1 1
1 3
2 20 20
4.用标准盐酸滴定未知浓度的 NaOH溶液，下列操作不会引起实验误差的是( ) A.用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定 B.用酚酞作指示剂滴至红色刚变无色时立即停止滴定
C.用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用 NaOH溶液润洗，然后装入 NaOH溶液进行滴定 D.将 NaOH溶液放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中，再加入少量蒸馏水后进行滴定
5.如图所示曲线 a和 b是盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是( )
1 mol
LA.盐酸的物质的量浓度为
1
B.P点时恰好完全反应，溶液呈中性
C.曲线 a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线 D.酚酞不能用作本实验的指示剂
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6.以下是关于中和滴定实验的叙述：
（1）取一锥形瓶，用待测 NaOH溶液润洗两次； （2）在锥形瓶中放入 25.00 mL待测 NaOH溶液； （3）加入几滴石蕊溶液作指示剂； （4）取一支酸式滴定管，洗涤干净；
（5）直接向酸式滴定管中注入标准酸溶液，进行滴定； （6）左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶； （7）两眼注视着滴定管内盐酸液面下降，直至达到滴定终点。 其中不合理的是( ) A.（4）（6）（7） C.（3）（5）（6）
B.（1）（5）（6）（7） D.（1）（3）（5）（7）
7.为测定某盐酸的浓度，准确量取 20.00 mL该盐酸于锥形瓶中，用 0.100 0 molgL NaOH溶液 滴定，下列说法正确的是( )
A.滴定管用蒸馏水洗涤后，装入 NaOH溶液进行滴定
B.用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液出现红色时立即停止滴定，开始读数 C.用 25 mL酸式滴定管量取 20.00 mL待测溶液于锥形瓶中
D.滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分悬有一滴溶液，则测定结果偏小 8.下列滴定实验中，指示剂的选择或滴定终点颜色变化有错误的是( ) 提示：
2KMnO O
4
5K SO
2
3
3H SO
2
4
6K SO
2
4
2MnSO
4
2
、 I Na S 2NaI 3H S
2
2
A.A
4
B.B
2
C.C
2
2
4
D.D
9.已知： KMnO 、 MnO 在酸性条件下均能将草酸钠（ Na C O ）氧化。
测定软锰矿中 MnO 质量分数的方法是：称取 1.20 g软锰矿样品，加入 2.68 g草酸钠固体，
2
再加入足量的稀硫酸并加热（杂质不参加反应），充分反应后冷却，滤去杂质，将所得滤液转 移到 250 mL容量瓶中并定容，从中取出 25.00 mL待测液放入锥形瓶中，再用 0.020 0 mol/ L KMnO 标准溶液进行滴定，当滴入 20.00 mL KMnO 溶液时恰好完全反应。
4
4
回答下列问题：
（1）在酸性条件下， MnO 将 Na C O 氧化的离子方程式为___________。
2
2
2
4
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（2）0.020 0 mol/ L KMnO 标准溶液应选用下图中的_____________（填“甲”或“乙”）
4
盛装；将锥形瓶置于滴定管下方进行滴定时，眼睛注视____________直至滴定终点；判断到 达滴定终点的现象是____________________。
（3）软锰矿中 MnO 的质量分数为__________________。
2
（4）若在实验过程中存在下列操作，其中会使所测 MnO 的质量分数偏小的是____________
2
（填选项）。
A.溶液转移至容量瓶中，未将烧杯、玻璃棒洗涤 B.滴定前尖嘴部分有一气泡，滴定终点时气泡消失 C.定容时，俯视刻度线
D.滴定前仰视读数，滴定后俯视读数 10.I.已知某温度下 的电离常数
CH COOH K
3
。该温度下，向 20 mL
1.6
105
KOH溶液，其 pH变化曲线如图所示（忽
0.01
molgL
1
溶液中逐滴加入 0.01
CH COOH
3
molgL1
略温度变化）。请回答下列问题：（已知 lg4≈0.6）
c
（1）a点溶液中
H
为__________，pH约为____________。
（2）a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是_____________点，滴定过程中宜选用__________ 作指示剂，滴定终点在_____________（填“c点以上”或“c点以下”）。
Ⅱ.若向 20 mL 稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是____________（填 字母）。
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A. C. B.
D.
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答案及解析
1.答案：C
解析：酸式滴定管旋塞处应涂凡士林，起润滑和密封作用，碱式滴定管没有旋塞，它是通过 挤压玻璃珠控制溶液滴加的速率，A错误；将标准溶液装入滴定管时，应借助移液管等玻璃仪 器，B错误；滴定时，通常用左手控制玻璃珠滴加溶液，右手摇动锥形瓶，使溶液向同一方向 旋转，眼睛要注视锥形瓶内溶液颜色的变化，以判定滴定终点，C正 确；NaOH溶液滴定 H C O
2
2
4
溶液达到滴定终点时生成强碱弱酸盐 Na C O ，溶液呈碱性，应选酚酞作指示剂，D错误。
2
2
4
2.答案：B
解析：用待测液和标准液润洗对应的滴定管，避免待测液和标准液被稀释引起较大误差，A正 确；根据滴定管结构可知，调整初始读数为 10.00 mL后，将剩余待测液全部放入锥形瓶，待 测液体积大于 15.00mL，B错误；滴定时，指示剂变色后并在半分钟内颜色不再变化，即可认 为已经达到滴定终点，C正确；读数时眼睛要平视，由于滴定管的 0刻度在上方，所以末读数 减去初读数即为反应消耗溶液的体积，D正确。
3.答案：B
解析：②20 mL NaOH溶液中加入 10 mLH O ，其溶质的物质的量不变；③敞口隔夜放置的 NaOH
2
溶液已部分发生反应，生成了 Na CO ，用酚酞作指示剂，消耗盐酸的量将发生改变。该新制
2
3
NaOH溶液的浓度应为实验①、②的平均值。
4.答案：D
解析：用蒸馏水洗净酸式滴定管后，装入标准盐酸进行滴定，标准盐酸被稀释，浓度偏小， 造成消耗的V(酸) 偏大，测得 c(碱) 偏大，A错误；用酚酞作指示剂，滴至溶液由红色变为无色 且半分钟内颜色不再变化时停止加盐酸，B错误；蒸馏水洗净锥形瓶后，再用 NaOH溶液润洗， 然后装入 NaOH溶液进行滴定，导致消耗的V(酸) 偏大，测得 c(碱) 偏大，C错 误；将 NaOH溶液
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放入用蒸馏水洗净的锥形瓶中，再加入适量蒸馏水后进行滴定，待测液的物质的量不变，对 V(酸) c(碱)
无影响，可知 不变，D正确。
5.答案：B
解析：曲线 a所表示的中和反应刚开始时，溶液的 pH=1，说明被滴定的溶液是盐酸，所以曲 c c 1
(HCl) (H ) 0.1 mol L
线 a表示的是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线，故 ，A、C项错 误；P点时二者恰好完全反应，生成氯化钠，pH=7，溶液呈中性，故 B项正确；酚酞的变色范 围是 8.2~10，且变色现象较明显，所以该中和滴定实验可以用酚酞作指示剂，故 D项错误。
6.答案：D
解析：操作（1）中锥形瓶不能用待测液润洗；操作（3）中不宜用石蕊溶液作为中和滴定的 指示剂，因为它的显色效果不明显；操作（5）中滴定管需用标准液润洗后才能注入标准液； 操作（7）中两眼应注视锥形瓶中溶液颜色的变化。
7.答案：C
解析：滴定管应用 NaOH溶液润洗，否则导致 NaOH溶液被稀释，所测盐酸浓度偏大，A错误； 当锥形瓶中溶液由无色变红色且 30 s内颜色不再变化时停止滴定，不能出现红色立即停止滴 定，B错误；酸性溶液用酸式滴定管量取，C正确；滴定达到终点时发现滴定管尖嘴部分悬有 一滴溶液，导致消耗的 NaOH溶液的体积偏大，则所测盐酸浓度偏大，D错误。
8.答案：D
解析：氢氧化钠溶液滴定醋酸溶液，恰好中和时生成醋酸钠，溶液呈碱性，选择的指示剂是 酚酞，终点颜色变化为无色→浅红色，A正确；盐酸滴定氨水，恰好中和时生成氯化铵，溶液 呈酸性，选择的指示剂是甲基橙，终点颜色变化为黄色→橙色，B正确；亚硫酸钠被完全氧化 后，过量的高锰酸钾使溶液显浅紫色，终点颜色变化为无色→浅紫色，C正确；用碘水滴定硫 化钠溶液，开始时溶液为无色，硫化钠被完全氧化后，碘水过量，淀粉遇碘变蓝，可选择淀 粉作指示剂，滴定终点的颜色变化为无色→蓝色，D错误。
9.答案：（1） MnO C O2
2H O
2
2
4
4H
Mn2
2CO
2
2
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（2）甲；锥形瓶中溶液颜色的变化；锥形瓶中溶液恰好由无色变成浅紫色，且 30秒内溶液 颜色不再变化 （3）72.5% （4）BC
解析： （1）酸性条件下， MnO 将 Na C O 氧化的离子方程式为
2
2
2
4
MnO C O 2H O
2
2
2 4
4H
Mn
2
2CO
2
2
。
（2）高锰酸钾具有强氧化性，应盛装在酸式滴定管中，甲是酸式滴定管，乙是碱式滴定管； 眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色变化，以准确判断滴定终点。 （3）26.8 g
的物质的量
Na C O n
2
2
4
Na C O
2
2
4
，消耗 KMnO 的总的物质的量
0.02 mol
4
250 mL
n
KMnO
4
g
0.020 0 mol L 20 10 L
1
3
4 10 mol ，
3
MnO
4
Mn2，
5e
25 mL
MnO 2e
2
Mn2
，
Na C O
2
2
4
2CO
2
，根据得失电子守恒有 2e
KMnO ，即
0.02 mol 2 2n MnO
4
2nNa C O 4
2n
2
4
MnO 5n
2
5
2
，则
103 mol 2
n
MnO
2
0.01 mol m MnO
，
2
0.01 mol
87 g / mol 0.87 g
，所以软锰矿中
MnO
的质量分
2
0.87 g 数为
1.20 g
。
100% 72.5%
（4）溶液转移至容量瓶中，未将烧杯、玻璃棒洗涤，会导致配制的样品溶液中溶质的物质的 量减小，消耗的高锰酸钾标准液的体积偏小，会使测定的二氧化锰的质量分数偏大，A错误； 滴定前尖嘴部分有一气泡，滴定终点时气泡消失，消耗的高锰酸钾标准液体积偏大，会使测 定的二氧化锰的质量分数偏小，B正确；定容时，俯视刻度线，会导致配制的样品溶液的体积 偏小，溶液的浓度偏大，用高锰酸钾溶液滴定时，消耗的高锰酸钾标准液的体积偏大，测定 的二氧化锰的质量分数偏小，C正确；滴定前仰视读数，滴定后俯视读数，消耗的高锰酸钾标 准液的体积偏小，会使测定的二氧化锰的质量分数偏大，D错误。
10.答案：I.（1）
4
；3.4
10 molgL
4
1
（2）c；酚酞；c点以上 Ⅱ.B
、 c
解 析 ：
c H gc CH COO
I. （ 1 ） 由 K
3
c
得 ，
H
CH COO
c
H
1.6 10
5
0.01 mol L
1
3
c CH COOH
3
g g
4 10 mol L 。
4
1
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（2）a点是醋酸溶液，b点是醋酸和少量 CH COOK 的混合溶液，c点是 CH COOK 和少量醋
3
3
酸的混合溶液，d点是 CH COOK 和 KOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离， CH COOK
3
3
水解促进水的电离，所以 c点溶液中水的电离程度最大。由于酸、碱恰好完全反应时溶液呈 碱性，故应选酚酞作指示剂，滴定终点应在 c点以上。
Ⅱ.由于稀氨水显碱性，首先排除选项 A和 C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项 D。
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