树脂类中药

以树脂入药的中药，叫树脂类中药。 1. 树脂类中药的存在和采取 1.1存在

多存在于松科、安息香科、豆科等种子植物中。 三种存在形式：

原先少，损害后增多；〔松香〕 原先无，损害后产生；〔安息香、苏合香、土鲁香〕 正常存在于组织内，与损害无关。〔血竭〕 1.2采取

根椐存在的方式有采取形式：

有打算地人为损害割取，例如安息香的采取

粉碎提取，例心材〔创愈木脂〕或果实〔麒麟血竭〕，用此法采取。 1. 树脂类中药的物理性质

非晶形的固体、半固体，少数未液体；

在水中既不溶解也不吸水膨胀；利用此性质水溶性杂质及色素〔水试〕 能溶于有机溶剂；此性质可提取、精制树脂 加热熔融，燃烧冒浓烟，有专门气味；〔火试〕 将乙醇溶液蒸干后，可得到漆样薄膜。

树脂与树胶相区别，树胶为高分子多糖化合物，物理性质与树脂是完全相反： 一样溶于水〔粘稠液体〕，或吸水膨胀〔胶冻状〕； 不溶于有机溶剂；〔在水中加入乙醇可析出沉淀〕； 燃烧那么炭化。 3 .树脂的化学组成和分类 3.1树脂的化学组成

树脂是专门多高分子脂肪族和芳香族化合物的混合物，其中许多是二萜烯和三萜烯的衍生物。 3.1.1树脂酸〔Resin acids〕

含一个或几个-COOH,如松香酸、乳香酸, 溶于碱水形成肥皂样乳液 R-COOH + NaOH R-COONa + H2O 3.1.2树脂醇〔Resinols〕

树脂醇 + FeCl3 不变色 树脂鞣醇 + FeCl3 蓝色 3.1.3树脂酯〔Resin esters〕

多为代表树脂生理活性部分

树脂鞣醇 or 树脂醇 + 树脂酸 or 芳香酸〔桂皮酸、苯甲酸、阿魏酸、水杨酸等〕 树脂酯 + KOH 树脂醇 + 酸的钾盐 3.1.4树脂烃〔Resenes〕

无爽朗取代基。 3.2树脂的分类 3.2.1单树脂类

酸树脂：要紧成分为树脂酸〔松香〕

酯树脂：要紧成分为树脂酯〔血竭、枫香〕 混合树脂：多种树脂成分〔洋乳香〕 3.2.2复合树脂类

胶树脂：树胶 + 树脂 〔藤黄〕

油胶树脂：树胶 + 挥发油 + 树脂 〔没药、乳香、阿魏〕 油树脂：挥发油 + 树脂 〔松油酯、加拿大树脂〕

香树脂：挥发油 + 芳香酸 + 树脂 〔苏合香、安息香〕 4.鉴定

性状鉴别：外形、水试〔溶解性〕、火试〔气味〕、薄膜〔色泽〕 理化常数：酸价、皂化价、碘价

杂质限度：醇不溶物 〔安息香醇不溶物100℃干燥＜2%〕

灰分 〔阿魏＜7%〕

含量测定：醇溶物，〔如安息香醇浸物中香酯酸＞30%〕 化学发应：检真：树脂中成分

检伪：可能掺伪品的检出

仪器分析：如血竭的IR谱、UV、TLC

阿魏Resina Ferulae

[历史]

唐本草：

〝阿魏生西番及昆仑， 苗叶根茎酷似白芷，

捣根汁，日煎作饼者为上， 截根穿，暴干者为次， 体性极臭，而能止臭。〞

[来源] 进口：阿魏原产地在西番(即现阿富汗、伊朗)，要紧为伞形科〔Umbelliferae〕植物阿魏草Ferula assafoetida及同属数种植物的树脂。

国产：伞形科植物新疆阿魏草Ferula sinkiangensis或埠康阿魏F. fufanensis的油胶树脂。 [性状] 国产品 形状：不定形块状、脂膏状。

颜色：灰白或淡黄、久贮色变深。

质地：块状者体轻，质地似蜡，断面稍有孔隙。脂膏状者粘稠，灰白色。 气味：强烈持久的蒜样特臭。味辛辣，嚼之有烧灼感。 水试：水研成白色乳液。 进口：泪滴状集合成块状。

新奇断面类白色〔黄色或乳色〕，逐步变成红棕色。 〔保持白色是其中的一个品种F. rublicaulis〕

性状鉴别重点：臭气浓，蒜臭.

无杂质感。泪滴状少，块状可至60%。 新奇切面颜色应浅。

[成分] 油胶树脂

挥发油3~19.6%, 其中要紧为萜烯及二硫化物，即臭气的要紧成分。 树胶25%，

树脂9.35~65.12%, 阿魏树脂鞣醇及与阿魏酸形成的酯阿魏内酯〔Farnesiferol A、B、C〕，水解产生伞形花内酯 + NH3 产生 蓝色荧光。，

游离的阿魏酸1.28%。

[理化] 阿魏药材中常以两种药材掺伪。

一种为阿母尼亚树脂，来源于伞形科Dorema ammoniacum; 另一种是枯蓬树脂， 来源于伞形科Ferula galbaniflua。

两种均为胶树脂，用于硬膏中为兴奋剂。前者还作祛痰、防腐剂。药效与阿魏相似，质次价廉。 少量 + 浓H2SO4 红色 + NH3.H2O 红色消逝 蓝紫色荧光。〔伞形花内酯反应〕

1. 乙醇溶液在323nm有最大吸取。 2. TLC以阿魏酸为对比品。

药典规定〔2005〕： 挥发油＞10.0 %〔含量限度〕; 醇溶性浸出物 ＞20.0 %

灰分＜5.0 % 〔杂质限度〕

安息香Benzoinum

[来源] 安息香科〔Styracaceae〕白花树S. Hypoglaucus的香树脂。 [商品] 国产：白花树，分布于云、广、贵、湘、闽。

进口：泰国安息香，为越南安息香〔S. tonkinensis〕, 分布于越南、老挝、泰国。

苏门达腊安息香，为越南安息香〔S. benzoin〕, 产于印度尼西亚。

[性状] 国产： 扁平小块状，橙黄—深棕色，蜡样光泽。断面乳白色，久置呈淡黄棕色。

气芳香，嚼之沙粒感。

泰国：扁球状颗粒，或粘结成团，内面乳白色。

苏门：球状颗粒粘结成的团块，嵌有黄白色不透亮杏仁样颗粒。

[成分] 国产、泰国：香脂酸主为苯甲酸

苏门：香脂酸为苯甲酸和桂皮酸，大部分为桂皮酸。

[理化] 1. 粉末少量〔约0.25g〕，微量升华，产生棱柱状结晶〔苯甲酸〕。 2. 乙醇溶液加三氯化铁，显亮绿色，后变为黄绿色。

[含量] 国产、泰国安息香，总香脂酸含量＞30%〔占醇浸物量〕；醇不溶物 ＜1%。

乳香Olibanum

[来源] 橄榄科(Burseraceae)卡氏乳香树Boswellia carterii 及同属〔如药胶香树B. bhawdajian、野乳香树B. Beglecta等〕数种树干切伤后渗出 的油胶树脂。

[产地] 主产于索马里、埃塞俄比亚和阿拉伯半岛。

[性状] 形状：呈乳头状、泪滴状、不规那么小块〔滴乳〕，

颜色：淡黄色，有时微带蓝绿色或棕红色；半透亮，外表常被白色粉尘， 质地：质坚脆，破裂面蜡样无光或具玻璃样光泽； 气味：气微香，味微苦，嚼之粘牙； 火试：燃烧时冒黑烟，有香气；

水试：加水研磨成白色乳液〔或黄白色〕。

[成分] 树脂 (酸性部分主含α-,β-乳香酸等)、树胶、挥发油〔油主含α-水芹烯、二戊烯等〕。 乳香酸boswellic acid 是抗炎有效成分。

Boswellic acid

[理化] 1. 粉末，加入苯酚-四氯化碳〔1：5〕一滴，显褐色或紫色。

2. 乙醇提取物加醋酐和浓硫酸〔19：1〕，显紫色。 3. 松香的鉴别反应

石油醚溶液 + Cu(Ac)2溶液 醚层蓝绿色〔松香酸的铜盐反应〕

[炮制] 炒乳香：大小分档，以文火炒至油透出，老黄色，取出，冷后收藏。

制乳香：取拣净的乳香，置于锅内用文火点炒至表面稍见熔化，取出放凉；炒至表面熔化时，喷洒

米醋，连续炒至外说明亮光透，取出放凉。

不论何种炮制方法，均为去尽挥发油，尽量不破坏树脂的原成分。

[附] 洋乳香Mastix

为漆树科植物粘胶乳香树 Pistacia lentiscus的干燥树脂。

与乳香不同点：粒小而圆，半透亮，断面玻璃样，味苦，嚼之不粘牙。与水共研不形成乳液。

没药Myrrha

[来源] 橄榄科(Burseraceae) 植物没药树Commiphora myrrha及同属他种植物皮部渗出的油胶树脂。 [性状] 不规那么红棕色团块；〔刚流出时为淡黄白色液体，放置那么变黄棕色，久置变红棕色或黑棕色〕

断面颗粒状〔时杂有淡黄色卵状胶质块〕, 有油样光泽； 气香特异，味苦；

与水共研形成黄棕色乳状液。

[理化] 乙醚提取物 + Br2或发烟H NO3蒸气显紫褐色〔检查挥发油〕。乳香亦有此发应。 [成分] 树脂、树胶、挥发油。 [附] 胶质没药

橄榄科(Burseraceae)爱伦堡没药树〔哈迪树〕Balsamodendren ehrenbergianum的油胶树脂。 不规那么深棕色团块，质坚硬，有此鼻辛辣气，味苦。

少量没药 + 香草醛浓HCl 红—红紫色〔天然没药〕

蓝—蓝紫色〔胶质没药〕

挥发油：天然没药 ＞4% 胶质没药 ＞2% 杂质：天然没药 ＜10% 胶质没药 ＜15%

血竭 Sanguis Draconis

[功效] 祛瘀定疼，止血生肌。

[历史] 唐本草：〝木高数丈，婆娑可爱，叶似樱桃而有三角。

其汁液自木中流出，滴下如胶饴状， 久而坚凝，乃成竭，赤作血色采无时。〞

[来源] 进口：棕榈科〔Palmae〕 麒麟血竭Daemonorops draco及同属他种植物果实渗出的红色树脂。 主产于印尼爪哇、苏门答腊。

国产：百合科 (Liliaceae) 海南龙血树Dracana cambodiana含脂木质部提取的树脂。

[采收加工] 进口：成熟的果实— 晒干 — 入笼中振摇 — 筛去鳞片 — 布包 — 入热水使软化成团； 国产：含脂木质部 —— 粉碎 —— 乙醇提 —— 粗品 —乙醚提 —— 精制品。

[商品] 加工血竭：类圆四方形〔加入辅料〕手牌、皇冠牌 类圆形，具金印，布包痕；

B、AA、金鱼牌、手A牌 质量低劣； 方砖形，〔1979年后〕太阳牌、无金印，质优。

原装血竭：碎块，〔不加入辅料〕含有泥沙、鳞片等杂质。

[性状] 进口：类圆四方形或方砖形，表面暗红。

质硬而脆，粉末转红色， 水中不溶，热水中软化。

国产血竭：紫色块片状，玻璃样光泽。

[成分] 进口：红色树脂57%，含血竭素、血竭红素、去甲基血竭红素、去甲基血竭素等。

国产：红色树脂80%，成分与进口血竭同。

[鉴别] 进口： 火试—粉末置白纸上，用火烘烤即熔化，无扩散油迹，对光呈血红色；火烧气呛鼻，无松香气。

水试—粉末置热水中软化成团，水不染成红色； 有机溶剂—乙醇溶液呈血红色。

外色黑似铁，研粉红如血, 火烧气呛鼻，香如苯甲酸。

检伪：石油醚浸提液+ 0.5%Cu(Ac)2 醚层不显绿色〔检松香〕

醚浸提液，稍浓缩 + 乙醇 无白色沉淀〔检达玛脂〕

检真： TLC

以血竭对比药材、血竭素高氯酸盐对比品为对比；

硅胶G

展开剂：CHCl3-MeOH 95:5 展距：15cm

A．检血竭素 三个斑点。 B．检血竭红素 Rf=0.33。

[含量] 以血竭素高氯酸盐对比品对比， HPLC测定 血竭素≥1.0 %