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危险化学品的基本知识分类及标志

2020-07-19 来源:易榕旅网


危险化学品的基本知识、分类及标志

第一节 概念和分类原则

一、危险化学品的概念

化学品中具有易燃、易爆、毒害、腐蚀、放射性等危险特性,在生产、储存、运输、使用和废弃物处置等过程中容易造成人身伤亡、财产毁损、污染环境的均属危险化学品。

二、危险化学品的分类原则

险化学品目前常见并用途较广的约有数千种,其性质各不相同,每一种危险化学品往往具有多种危险性,但是在多种危险性中,必有一种主要的即对人类危害最大的危险性。因此在对危险化学品分类时,掌握“择重归类”的原则,即根据该化学品的主要危险性来进行分类。

三、危险化学品分类

1.国家质量技术监督局于1986年、1990年先后发布了国家标准《危险货物分类和品名编号》(GB 6944—1986)及《危险货物品名表》(GBl2268—1990),根据运输的危险性将危险货物分为九类,并规定了危险货物的品名和编号。

第1类 爆炸品;

第2类 压缩气体和液化气体;

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第3类 易燃液体;

第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品;

第5类 氧化剂和有机过氧化物;

第6类 毒害品和感染性物品;

第7类 放射性物品;

第8类 腐蚀品;

第9类 杂类。

2.国家质量技术监督局于1992年发布了国家标准《常用危险化学品的分类及标志》(GBl3690—1992),按主要危险特性把危险化学品分为八类,并规定了常 用危险化学品的包装标志二十七种(主标志十六种,副标志十一种)。

第1类 爆炸品;

第2类 压缩气体和液化气体;

第3类 易燃液体;

第4类 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品;

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第5类 氧化剂和有机过氧化物;

第6类 有毒品;

第7类 放射性物品;

第8类 腐蚀品。

以上三个国家标准除感染性物品和杂类以外,其他分类是完全一致的。

为了更好地搞好危险化学品经营管理,掌握各类危险化学品的具体特性和有关的知识是必要的。下面分八类简单介绍。

第二节 爆炸品

一、爆炸品定义

本类化学品是指在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。

爆炸是物质从一种状态通过物理的或化学的变化突然变成另一种状态,并放出巨大的能量而做机械功的过程。爆炸可分为核爆炸、物理爆炸、化学爆炸三种形式。

核爆炸是由核反应引起的爆炸。例如:原子弹或氢弹的爆炸。

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物理爆炸是由物理原因所引起的爆炸,例如:蒸汽锅炉因水快速汽化,压力超过设备所能承受的强度而产生的锅炉爆炸;装有压缩气体的钢瓶受热爆炸等。

化学爆炸是物质发生化学反应而引起的爆炸。化学爆炸可以是可燃气体和助燃气体的混合物遇明火或火源而引起(如煤矿的瓦斯爆炸);也可以是可燃粉末与空气的混合物遇明火或火源而引起(粉尘爆炸);但更多的是炸药及爆炸性物品所引起的爆炸。化学爆炸的主要特点是:反应速度极快,放出大量的热,产生大量的气体,只有上述三者都同时具备的化学反应才能发生爆炸。

二、爆炸品特性

1.爆炸性强

爆炸品都具有化学不稳定性,在一定外因的作用下,能以极快的速度发生猛烈的化学反应,产生的大量气体和热量在短时间内无法逸散开去,致使周围的温度迅速升高并产生巨大的压力而引起爆炸。例如,黑火药的爆炸反应:

2KNO2+S+3C=K2S+N2↑+3CO2↑+热量

显然,黑火药的爆炸反应就具备化学爆炸的三个特点:反应速度极快,瞬间即进行完毕,产生大量气体(280L/kg),放出大量的热(3015kJ/kg),火焰温度高达2100℃以上。

煤在空气中点燃后,虽然也能放出大量的热和气体:

C+O2=CO2↑+热量

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但由于煤的燃烧速度比较慢,产生的热量和气体逐渐地扩散开去,不能在其周围产生高温和巨大压力,所以只是燃烧而不是爆炸。

2.敏感度高

各种爆炸品的化学组成和性质决定了它具有发生爆炸的可能性,但如果没有必要的外界作用,爆炸是不会发生的。也就是说,任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量——起爆能。不同的炸药所需的起爆能不同,某一炸药所需的最小起爆能,即为该炸药的敏感度(简称感度)。起爆能与敏感度成反比,起爆能越小,敏感度越高。从储运的角度来讲,希望敏感度低些,但实际上如炸药的敏感度过低,则需要消耗较大的起爆能,造成使用不便,因而各使用部门对炸药的敏感度都有一定的要求。我们应该了解各种爆炸品的敏感度,以便在生产、储存、运输、使用中适当控制,确保安全。

爆炸品的感度主要分热感度(加热、火花、火焰),机械感度(冲击、针刺、摩檫、撞击),静电感度(静电、电火花),起爆感度(雷管、炸药)等。不同的爆炸品的各种感度数据是不同的。爆炸品在储运中必须远离火种、热源及防震等要求就是根据它的热感度和机械感度来确定的。

决定爆炸品敏感度的内在因素是它的化学组成和结构,影响敏感度的外来因素还有温度、杂质、结晶、密度等。

(1)化学组成和化学结构

爆炸品的化学组成和化学结构是决定其具有爆炸性质的主要因素。具体地讲是由于分子中含有某些“爆炸性基团”引起的。例如:叠氮化合物中的-N=N≡N基;雷汞、雷银

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中的-O-N=C基;硝基化合物中的-NO2基;重氮化合物中的-N=N-基等。

另外,爆炸品分子中含有“爆炸性基团”的数目对敏感度也有明显的影响,例如芳香族硝基化合物,随着分子中硝基(-NO2)数目的增加,其敏感度亦增高。硝基苯只含有一个硝基,它在加热时虽然分解,但不易爆炸,因其毒性突出定为毒害品;(邻、间、对)二硝基苯虽然具有爆炸性,但不敏感,由于它的易燃性比爆炸性更突出,所以定为易燃固体;三硝基苯所含硝基的数目在三者中最多,其爆炸性突出,非常敏感,故定为爆炸品。

(2)温度

不同爆炸品的温度敏感度是不同的,例如:雷汞为165℃,黑火药为270~300℃,苦味酸为300℃。

同一爆炸品随着温度升高,其机械感度也升高。原因在于其本身具有的内能也随温度相应的增高,对起爆所需外界供给的能量则相应地减少。因此,爆炸品在储存、运输中绝对不允许受热,必须远离火种、热源,避免日光照射,在夏季要注意通风降温。

(3)杂质

杂质对爆炸品的敏感度也有很大影响,而且不同的杂质所起的影响也不同。在一般情况下,固体杂质,特别是硬度高、有尖棱的杂质能增加爆炸品的敏感度。因为这些杂质能使冲击能量集中在尖棱上,产生许多高能中心,促使爆炸品爆炸。例如梯恩梯炸药中混进砂粒后,敏感度就显著提高。因此,在储存、运输中,特别是在撒漏后收集时,要防止砂粒、尘土混入。相反,松软的或液态杂质混入爆炸品后,往往会使敏感度降低。例如:雷汞含水大于10%时可在空气中点燃而不爆炸;苦味酸含水量超过35%时就不会爆炸。因

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此,在储存中,对加水降低敏感度的爆炸品如苦味酸等,要经常检查有无漏水情况,含水量短少时应立即添加,包装破损时要及时修理。

(4)结晶

有些爆炸品由于晶型不同,它的敏感度也不同。例如:液体硝化甘油炸药在凝固、半凝固时,结晶多呈三斜晶系,属不安定型。不安定型结晶比液体的机械感度更高,对摩擦非常敏感,甚至微小的外力作用就足以引起爆炸。因此,硝化甘油炸药在冷天要做防冻工作,储存温度不得低于15℃,以防止冻结。

(5)密度

爆炸品随着密度增大,通常敏感度均有所下降。粉碎、疏松的爆炸品敏感度高,是因为密度不仅直接影响冲击力、热量等外界作用在爆炸品中的传播,而且对炸药颗粒之间的相互摩擦也有很大影响。在储运中应注意包装完好,防止破裂致使炸药粉碎而导致危险。

爆炸品除具有以上所述的爆炸性强和敏感度高的特性外还有以下一些性质:

(1)很多炸药,例如梯恩梯、硝化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。

(2)有些爆炸品与某些化学药品如酸、碱、盐发生化学反应的生成物是更容易爆炸的化学品。例如:苦味酸遇某些碳酸盐能反应生成更易爆炸的苦味酸盐;雷汞遇盐酸或硝酸能分解,遇硫酸会爆炸。

(3)某些爆炸品与一些重金属(铅、银、铜等)及其化合物的生成物,其敏感度更高。例如:苦味酸受铜、铁等金属撞击,立即发生爆炸;雷汞与铜作用的生成物具有更大的敏感

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度等;为此苦昧酸等不得用金属容器包装。

(4)某些爆炸品受光照易于分解。如叠氮银、雷酸银等。

(5)某些爆炸品具有较强的吸湿性,受潮或遇湿后会降低爆炸能力,甚至无法使用。如硝铵炸药等应注意防止受潮失效。

三、爆炸品分项

1.《危险货物品名表》(GB 12268—1990)按运输危险性把爆炸品分为五项:

(1)整体爆炸物品:具有整体爆炸危险的物质和物品;

(2)抛射爆炸物品:具有抛射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品;

(3)燃烧爆炸物品:具有燃烧危险和较小爆炸或较小抛射危险,或两者兼有,但无整体爆炸危险的物质和物品;

(4)一般爆炸物品:无重大危险的爆炸物质和物品,万一被点燃或引爆,其危险作用大部分局限在包装件内部,而对包装件外部无重大危险;

(5)不敏感爆炸物品:非常不敏感的爆炸物质,比较稳定,在着火试验中不会爆炸。

2.爆炸品分项方法很多,按爆炸品的性质和用途又可分为以下四小项:

(1) 点火器材:用来引爆雷管、黑火药。如导火索、火绳等。

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(2)起爆器材:用来引爆炸药。如导爆索、雷管等。

(3)炸药和爆炸性药品:按敏感度和爆炸威力又可分为:

①起爆药:敏感度极高,用来诱爆其他炸药的药剂。如雷汞、叠氮铅等。非常敏感,极易通过火花点火和轻微撞击使之爆炸。

②爆破药:爆炸威力强大,是装填炮弹、炸弹或用于各种爆破的烈性炸药。军用的如梯恩梯、黑索金等。民用的有铵油炸药、硝铵炸药等。

⑧火 药:能进行迅速而有规律地燃烧的药剂。如硝化纤维火药、硝化甘油火药等军用发射药(溶塑火药)及民用黑火药等。

(4)其他爆炸物品:指含有黑火药的制品。如爆竹、烟花、礼花弹等。

举例:

(1)导火索

理化性质:导火索以黑火药为芯体,外层包有棉线,外形与棉绳相似,制成卷状,每卷长50米。对火焰敏感,爆燃点290~300℃,爆温2200~2380℃,燃速约lcm/s。能用明火或拉火管点燃。

危险特性:接触火焰、电火花或受到猛撞和摩擦,均能引起燃烧。

灭火剂:大量水。禁用砂土压盖。

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(2)2,4,6—三硝基甲苯(干的或含水<30%)

别 名:梯恩梯;茶色炸药

分子式:CH3C6H2(N02)3

理化性质:白色或淡黄色针状结晶。无嗅,有毒,几乎不溶于水,微溶于乙醇,溶于苯、甲苯和丙酮。遇碱则生成不安定的爆炸物。撞击敏感度14.7N·m。暴露在日光下颜色会变深。是猛性炸药,亦是多种混合炸药的组分。

危险特性:撞击,摩擦,明火,高温,均能引起燃烧爆炸。

灭火剂:大量水。禁用砂土盖压。

(2) 环三次甲基三硝胺(含水≥15%或含钝感剂)

别 名:黑索金;旋风炸药

分子式:C3H6N3(NO2)3

理化性质:无嗅无味白色粉状结晶,几乎不溶于水,可溶于浓硝酸和丙酮。是爆炸力极强大的猛性炸药。

危险特性:遇明火、高温或受震动、撞击、摩擦,有引起燃烧爆炸危险。

灭火剂:大量水。禁用砂土压盖。

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(4)雷酸汞(含水或水加乙醇≥20%)

分子式:Hg(ONC)2

理化性质:粗制品为灰色至暗褐色的晶体或粉末;精制品为白色有光泽的针状结晶体。有毒。能溶于温水、乙醇、氨水,不溶于冷水。干燥时对震动、撞击和摩擦极敏感,而且容易被火星和火焰引爆。用作起爆药。

危险特性:在干燥状态时,即使是极轻微的摩擦、冲击,也会引起爆炸。在含水情况下较为稳定,例如含水10%可在空气中点燃而不炸,含水30%时,则点不燃。

灭火剂:大量水、泡沫。

四、爆炸品储存和运输

由于爆炸品在爆炸的瞬间能释放出巨大的能量,使周围的人、畜及建筑物受到极大的伤害和破坏,因此对爆炸品的储存和运输必须高度重视,严格要求,加强管理。保管人员必须熟悉所保管爆炸品的性能、危险特性和安全保管的基本知识,以及不同爆炸品的特殊要求。

1.爆炸品仓库必须选择在人烟稀少的空旷地带,与周围的居民住宅及工厂企业等建筑物必须有一定的安全距离。库房应为单层建筑,周围须装设避雷针。库房要阴凉通风,远离火种、热源,防止阳光直射,一般库温控制在15~30℃为宜(硝化甘油库房最低温度不得低于15℃,以防止凝固),相对湿度一般控制在65%~75%,易吸湿的黑火药、硝铵炸药、导火索等相对湿度不得超过65%。库房内部照明应采用防爆型灯具,开关应设在库房

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外面。物资储存期限应掌握先进先出原则,防止变质失效。

2.堆放各种爆炸品时,要求做到牢固、稳妥、整齐,防止倒垛,便于搬运。为有利于通风、防潮、降温,爆炸品的包装箱不宜直接放置在地面上,最好铺垫20厘米左右的方木或垫板,绝不能用受撞击、摩擦容易产生火花的石块、水泥块或钢材等铺垫。炸药箱的堆垛高度、宽度、长度,垛与垛的间距、墙距、柱距、顶距等均需慎重考虑。每个库房不得超量储存。

3.为确保爆炸品储存和运输的安全,必须根据各种爆炸品的性能或敏感程度严格分类,专库储存、专人保管、专车运输。

4.一切爆炸品严禁与氧化剂、自燃物品、酸、碱、盐类、易燃可燃物、金属粉末和钢铁材料器具等混储混运。

5.点火器材、起爆器材不得与炸药、爆炸性药品以及发射药、烟火等其他爆炸品混储混运。

6.加强仓库检查,每天至少两次,查看温、湿度是否正常,包装是否完整,库内有无异味、烟雾,发现异常立即处理。严防猫、鼠等小动物进入库房。

7.装卸和搬运爆炸品时,必须轻装轻卸,严禁摔、滚、翻、抛以及拖、拉、摩擦、撞击,以防引起爆炸。对散落的粉状或粒状爆炸品,应先用水润湿后,再用锯末或棉絮等柔软的材料轻轻收集,转到安全地带处置勿使残留。操作人员不准穿带铁钉的鞋和携带火柴、打火机等进入装卸现场。禁止吸烟。

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8.严格管理,贯彻“五双管理制度”,做到双人验收、双人保管、双人发货、双本帐、双把锁。

9.运输时须经公安部门批准,按规定的行车时间和路线凭准运证方可起运。起运时包装要完整,装载应稳妥,装车高度不可超过栏板,不得与酸、碱、氧化剂、易燃物等其他危险物品混装,车速应加以控制,避免颠簸、震荡。铁路运输禁止溜放。

第三节 压缩气体和液化气体

一、压缩气体和液化气体定义

本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一 者:

a.临界温度低于50℃,或在50℃时,其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体;

b.温度在21.1℃时,气体的绝对压力大于275kPa,或在54.4℃时,气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体;或在37.8℃时,雷德蒸气压力大于275kPa的液化气体或加压溶解的气体。

为了便于储运和使用,常将气体用降温加压法压缩或液化后储存于钢瓶内。由于各种气体的性质不同,有的气体在室温下,无论对它加多大的压力也不会变为液体,而必须在加压的同时使温度降低至一定数值才能使它液化(该温度叫临界温度),在临界温度下,使气体液化所必需的最低压力叫临界压力。有的气体较易液化,在室温下,单纯加压就能使它呈液态,例如氯气、氨气、二氧化碳。有的气体较难液化,如氦气、氢气、氮气、氧气。因此,有的气体容易加压成液态,有的仍为气态,在钢瓶中处于气体状态的称为压缩气体,

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处于液体状态的称为液化气体。此外,本类还包括加压溶解的气体,例如乙炔。

二、压缩气体和液化气体特性

1.储于钢瓶内的压缩气体、液化气体或加压溶解的气体受热膨胀,压力升高,能使钢瓶爆裂。特别是液化气体装得太满时尤其危险,应严禁超量灌装,并防止钢瓶受热。

2.压缩气体和液化气体不允许泄漏。其原因除有些气体有毒、易燃外,还因有些气体相互接触后会发生化学反应引起燃烧爆炸。例如氢和氯、氢和氧、乙炔和氯、乙炔和氧均能发生爆炸。因此,凡内容物为禁忌物的钢瓶应分别存放。

3.压缩气体和液化气体除具有爆炸性外,有的还具有易燃性(如氢气、甲烷、液化石油气等)、助燃性(如氧气、压缩空气等)、毒害性(如氰化氢、二氧化硫、氯气等)、窒息性(如二氧化碳、氮等,虽无毒,不燃,不助燃,但在高浓度时亦会导致人畜窒息死亡)等性质。

三、压缩气体和液化气体分项

根据压缩气体和液化气体的理化性质,分为三项,易燃气体、不燃气体、有毒气体。

1.易燃气体。此类气体极易燃烧,与空气混合能形成爆炸性混合物。

举例:

(1)正丁烷

分子式:CH3CH2CH2CH3

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理化性质:无色易燃气体或液体,有轻微的不愉快气味。易溶于水、醇、氯仿。密度0.58(水=1)、2.05(空气=1),饱和蒸气压106.39kPa,闪点-60℃,爆炸极限1.5%~8.5%。用于有机合成和乙烯制造、仪器校正,也用作燃料。

危险特性;与空气混合能形成爆炸性混合物,遇火星、高温有燃烧爆炸危险。与氧化剂接触会猛烈反应。气体比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。

灭火剂:水、雾状水、二氧化碳、泡沫、干粉。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30℃。远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素、氧化剂等分开存放。库房的照明、通风设施应采用防爆型,开关设在库外。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。

(2)氢

别 名:氢气

分子式:H2

理化性质:五色无嗅气体。不溶于水、乙醇、乙醚。无毒、无腐蚀性。密度0.07(空气=1)。极易燃烧,燃烧时火焰呈兰色。爆炸极限4.1%-74.1%。氢气、氧气混合燃烧火焰温度为2100~2500℃。用于合成氨和甲醇、石油精馏、有机物氢化及作火箭燃料。

危险特性:氢气与空气混合能形成爆炸性混合物,爆炸极限范围较大,遇火星、高温能引起燃烧爆炸。它比空气轻,在室内使用或储存氢气,当有漏气时,氢气上升滞留屋顶,不易自然排出,遇到火星时会引起爆炸。与氟、氯、溴等卤素能起剧烈的化学反应。

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灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。灭火时要先切断气源,否则不许熄灭正在燃烧的气体。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30℃。远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素、氧化剂等分开存放;库房的照明、通风设施应采用防爆型,开关设在库外。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。

(3)乙炔

别 名:电石气

分子式:C2H2

理化性质:五色无味气体,大部分工业品含有硫化物、磷化物等杂质,使其有大蒜气味。微溶于水及乙醇,溶于氯仿、苯,极易溶于丙酮,十二个大气压下一体积丙酮可溶解300体积乙炔。爆炸极限为2.1%~80%。密度0.91(空气=1)。是有机合成的重要原料之一,亦是合成橡胶、合成纤维和塑料的单体,也用于氧炔焊接和切割金属。

危险特性:极易燃烧爆炸,与空气或氧气形成爆炸性混合物,是各类危险气体中爆炸极限范围最宽的一种,也是各类危险物品中点火能量最小的(0.02mJ)。遇高温、明火有燃烧爆炸危险。与铜、汞、银反应形成爆炸性化合物。与氧化剂、氟和氯发生爆炸性反应。所以乙炔的燃烧爆炸危险性是很突出的。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、于粉。灭火时要先切断气源,否则不许熄灭正在燃烧的气体。

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储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30℃。远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、卤素、氧化剂等分开存放。库房的照明、通风设施应采用防爆型,开关设在库外。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。

2.不燃气体。常见的有氮、二氧化碳、氙、氩、氖、氦等。此项还包括助燃气体氧、压缩空气等。

举例:

(1)二氧化碳

别 名:碳酸酐,干冰(固体)

分子式:CO2

理化性质:五色无臭不燃的气体。正常大气中含有0.03%。能溶于水及多数有机溶剂。密度1.53(空气=1)、1.56(水=1,-79℃)。容易液化和固化。临界温度31℃。临界压力7387kPa。用于制糖工业、制碱工业、有机合成、制铅白,也用于冷饮中和灭火。

危险特性:受热后瓶内压力增大,有爆炸危险。高浓度时抑制或麻痹呼吸中枢,严重者可发生窒息导致休克或死亡。固态(于冰)和液态二氧化碳常压下迅速气化,大量吸热,能造成-43℃以下的低温,可致皮肤冻伤。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30℃。远离火种、热源,防止阳光直射。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。

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(2)氧

别 名:氧气

分子式:O2

理化性质:无色无味助燃性气体,正常大气中含有2l%。密度1.43(空气= 1),熔点-218.4’C,沸点-183℃,饱和蒸气压506.62kPa(-164℃),临界温度-118.4℃,临界压力5080kPa。能被液化和固化。1升液态氧为1.14千克,在20℃、101.3kPa下能蒸发成860升氧气。用于炼钢,切割、焊接金属,医药、染料、炸药等。还用于废水处理,航天、潜水、医疗的供氧。

危险特性:是易燃物、可燃物燃烧爆炸的基本要素之一,能氧化大多数活性物质。与乙炔、氢、甲烷等易燃气体能形成爆炸性混合物。能使活性金属粉末、油脂剧烈氧化引起燃烧。常压下,吸人40%以上氧时,可能发生氧中毒,长期吸人可发生眼损害甚至失明。

灭火剂:水

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不宜超过30℃。远离火种、热源,防止阳光直射。与易燃气体、金属粉末分开存放。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。

3.有毒气体。此类气体吸人后能引起人畜中毒,甚至死亡,有些还能燃烧。常见的有氯气、二氧化硫、氨气、氰化氢等。

举例:

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(1)二氧化硫

别 名:亚硫酸酐

分子式:S02

理化性质:五色气体或液体。具窒息性特臭。易溶于水、乙醇,与水及水蒸汽作用生成有毒及腐蚀性的亚硫酸蒸气。能被氧化成三氧化硫。密度1.43(水=1)、2.26(空气=1),熔点-75.5℃,沸点-10℃,饱和蒸气压338.42kPa(21.1℃)。用于制造硫酸、保险粉等。

危险特性:不燃。受热后瓶内压力增大,有爆炸危险。有毒,车间空气中最高容许浓度为15mg/m3,漏气可致附近人畜中毒。对眼和呼吸道粘膜有强烈刺激作用,大量吸人可引起肺水肿、喉水肿、声带痉挛而窒息。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳。消防人员须戴防毒面具,穿防护服。在上风处灭火。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房,库温不宜超过30℃,远离火种、热源,防止阳光直射。应与其他类危险物品分开存放,特别要与易燃、易爆的危险物品分库房存放。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件损坏。平时要经常检查有否漏气情况。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

(2)氯

别 名:氯气

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分子式:CL2

理化性质:黄绿色有刺激性气味的气体。常温下加压到608~8llkPa或在常压下冷至-35~-40℃可液化,液化后为黄绿色透明液体。易溶于水和碱溶液。密度1.47(水=1)、2.48(空气=1),沸点-34.5℃,饱和蒸气压506.62kPa(10.3℃)。用于漂白,制造氯化合物、盐酸、聚氯乙烯等。

危险特性:本身虽不燃,但有助燃性,一般可燃物大都能在氯气中燃烧。在日光下与易燃气体混合时会发生燃烧爆炸。几乎对金属和非金属都有腐蚀作用。有剧毒,车间空气中最高容许浓度为lmg/m’。大鼠吸人半数致死量(LCso)850mg/m3,。气体对眼、呼吸道有刺激作用,严重时会使人畜中毒,甚至死亡。受热时瓶内压力增大,危险性增加。

灭火剂:泡沫、干粉。消防人员须戴防毒面具,穿防护服。在上风处灭火。

储运注意事项:储存于阴凉通风仓库内,库温不宜超过30℃。应与易燃气体、金属粉末、氨分开储运。搬运时轻拿轻放,切勿损坏钢瓶及瓶阀。如钢瓶漏气严重无法修理,可浸入过量的石灰乳水中,以防人畜中毒。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

(3)氨

别 名:氨气(液氨)

分子式:NH3

理化性质:五色、有刺激性臊臭的气体,易溶于水、乙醇和乙醚,水溶液呈碱性。熔

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点-77.7℃,沸点-33.5℃,自燃点651℃,爆炸极限15.7%~27.4%,饱和蒸气压506.62kPa(4.7℃)。容易加压液化成液氨,液化时放出大量的热,当压力减低时液氨则气化而同时吸收周围大量的热,故常用作冷冻机和制冰机的循环致冷剂。也用于制造铵盐、氮肥。

危险特性:受热后瓶内压力增大,有爆炸危险。空气中氨蒸气浓度达15.7%~27.4%时,遇火星会引起燃烧爆炸,有油类存在时更增加燃烧危险。有毒,车间空气中最高容许浓度为30mg/m3。气体外溢对粘膜有刺激作用,高浓度可造成组织溶解坏死。液氨有腐蚀性,可灼伤皮肤。

灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、沙土。消防人员须戴防毒面具,穿防护服。在上风处灭火。

储运注意事项:可放在阴凉通风库棚内,远离火种、热源,防止阳光直射。应与氟、氯、溴、碘及酸类物品分开存放。搬运时轻拿轻放,防止钢瓶及瓶阀受损。槽车运送时要灌装适量,不可超压超量运输。按规定路线行驶,中途不得停留。

四、压缩气体和液化气体储存和运输

1.仓库应阴凉通风,远离热源、火种,防止日光曝晒,严禁受热。库内照明应采用防爆照明灯。库房周围不得堆放任何可燃材料。

2.钢瓶入库验收要注意:包装外形无明显外伤,附件齐全,封闭紧密,无漏气现象,包装使用期应在试压规定期内,逾期不准延期使用,必须重新试压。

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3.内容物互为禁忌物的钢瓶应分库储存。例如:氢气钢瓶与液氯钢瓶、氢气钢瓶与氧气钢瓶、液氯钢瓶与液氨钢瓶等,均不得同库混放。易燃气体不得与其他种类化学危险物品共同储存。储存时钢瓶应直立放置整齐,最好用框架或栅栏围护固定,并留有通道。

4.装卸时必须轻装轻卸,严禁碰撞、抛掷、溜坡或横倒在地上滚动等,不可把钢瓶阀对准人身,注意防止钢瓶安全帽脱落。装卸氧气钢瓶时,工作服和装卸工具不得沾有油污。易燃气体严禁接触火种。

5.储存中钢瓶阀应拧紧,不得泄漏,如发现钢瓶漏气,应迅速打开库门通风,拧紧钢瓶阀,并将钢瓶立即移至安全场所。若是有毒气体,应戴上防毒面具。失火时应尽快将钢瓶移出火场,若搬运不及,可用大量水冷却钢瓶降温,以防高温引起钢瓶爆炸。消防人员应站立在上风处和钢瓶侧面。

6.运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般应平放,并应将瓶口朝向同一方向,不可交叉;高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。

7.各种钢瓶必须严格按照国家规定,进行定期技术检验。钢瓶在使用过程中,如发现有严重腐蚀或其他严重损伤,应提前进行检验。

8.在储运钢瓶时应检查:

(1)钢瓶上的漆色及标志与各种单据上的品名是否相符,包装、标志、防震胶圈是否齐备,钢瓶上的钢印是否在有效期内。

(2)安全帽是否完整、拧紧,瓶壁是否有腐蚀、损坏、结疤、凹陷、鼓泡和伤痕等。

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(3)耳听钢瓶是否有“丝丝”漏气声。

(4)凭嗅觉检测现场是否有强烈刺激性臭味或异味。

第四节 易燃液体

一、易燃液体定义

本类化学品系指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体,但不包括由于其危险特性已列入其他类别的液体。其闭杯实验闪点等于或低于61℃。

所谓闪点,即在规定条件下,可燃性液体加热到它的蒸气和空气组成的混合气体与火焰接触时,能产生闪燃的最低温度。闪点是表示易燃液体燃爆危险性的一个重要指标,闪点越低,燃爆危险性越大。

易燃液体是在常温下极易着火燃烧的液态物质,如汽油、乙醇、苯等。这类物质大都是有机化合物,其中很多属于石油化工产品。

二、易燃液体特性

1.高度易燃性

易燃液体的主要特性是具有高度易燃性,其原因主要是:

第一,易燃液体几乎全部是有机化合物,分子组成中主要含有碳原子和氢原子,易和氧反应而燃烧。

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第二,由于易燃液体的闪点低,其燃点也低(燃点一般约高于闪点l~5℃),因此易燃液体接触火源极易着火而持续燃烧。

2.易爆性

易燃液体挥发性大,当盛放易燃液体的容器有某种破损或不密封时,挥发出来的易燃蒸气扩散到存放或运载该物品的库房或车箱的整个空间,与空气混合,当浓度达到一定范围,即达到爆炸极限时,遇明火或火花即能引起爆炸。

易燃和可燃的气体、液体蒸气、固体粉尘与空气混合后,遇火源能够引起燃烧爆炸的浓度范围称为爆炸极限,一般用该气体或蒸气在混合气体中的体积百分比(%)来表示,粉尘的爆炸极限用mg/m3表示。能引起燃烧爆炸的最低浓度称为爆炸下限。能引起燃烧爆炸的最高浓度称为爆炸上限。当可燃气体或易燃液体的蒸气在空气中的浓度小于爆炸下限时,由于可燃物量不足,并因含有较多的空气,燃烧不会发生也就不会爆炸;当浓度大于爆炸上限时,则因空气量不足,燃烧不能发生,也不会爆炸。只有在上限与下限浓度范围内,遇到火种才会爆炸。因此,凡是爆炸极限范围越大,爆炸下限越低的物质,它的危险性就越大。

3.高度流动扩散性

易燃液体的分子多为非极性分子,粘度一般都很小,不仅本身极易流动,还因渗透、浸润及毛细现象等作用,即使容器只有极细微裂纹,易燃液体也会渗出容器壁外,扩大其表面积,并源源不断地挥发,使空气中的易燃液体蒸气浓度增高,从而增加了燃烧爆炸的危险性。

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4.受热膨胀性

易燃液体的膨胀系数比较大,受热后体积容易膨胀,同时其蒸气压亦随之升高,从而使密封容器中内部压力增大,造成“鼓桶”,甚至爆裂,在容器爆裂时会产生火花而引起燃烧爆炸。因此,易燃液体应避热存放,灌装时容器内应留有5%以上的空隙,不可灌满。

5.忌氧化剂和酸

易燃液体与氧化剂或有氧化性的酸类(特别是硝酸)接触,能发生剧烈反应而引起燃烧爆炸。这是因为易燃液体都是有机化合物,能与氧化剂发生氧化反应并产生大量的热,使温度升高到燃点引起燃烧爆炸。例如:乙醇与氧化剂高锰酸钾接触会发生燃烧,与氧化性酸——硝酸接触也会发生燃烧,松节油遇硝酸立即燃烧。因此,易燃液体不得与氧化剂及有氧化性的酸类接触。

6.毒性

大多数易燃液体及其蒸气均有不同程度的毒性,例如:甲醇、苯、二硫化碳等。不但吸人其蒸气会中毒,有的经皮肤吸收也会造成中毒事故。应注意劳动防护。

三、易燃液体分项

按易燃液体闪点的高低分为低闪点液体、中闪点液体、高闪点液体三项。

1.低闪点液体。闪点低于-18℃的液体。例如:汽油、乙硫醇、二乙胺、乙醚、丙酮等。

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举例:

(1)汽油(闪点<-18℃)

分子式:C5H12~C12H26

理化性质:五色或淡黄色易挥发液体,具有特殊的气味。不溶于水,易溶于苯、二硫化碳、醇等。密度0.7-0.79(水=1)、3.5(空气=1),沸点40~200℃,闪点-50”C,爆炸极限1.3%~6%。根据用途分为航空汽油、车用汽油、溶剂汽油三类。用作汽油发动机的燃料,也用于橡胶、油漆、制革、制鞋、印刷、颜料及机械零部件的清洗去污等。

危险特性:易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸气比空气重,能沿低处扩散到相当远处,遇明火会引起回燃。

灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳。用水灭火无效。

储运注意事项:桶装储存于阴凉通风库房中,库温不宜超过30℃,远离火种、热源,保持容器密封。须与氧化剂分开存放。库房的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在库外。桶装堆垛不可过大,应留有墙距、顶距、柱距及防火检查通道。用储罐储存时,要有防火、防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。灌装时应控制流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。

泄漏时应切断火源,撤离人员。小量泄漏时,可用沙土、蛭石等惰性材料吸收,在保证安全情况下,焚烧处理。大量泄漏时,应构筑围堤或挖坑收容,用泡沫覆盖避免大量挥

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发蒸气,用防爆泵转移至槽车或专用容器内,再行回收或处置。

(2)乙硫醇

别 名:硫氢乙烷

分子式:C2H5SH

理化性质:五色液体,有强烈的蒜气味。微溶于水,能溶于乙醇和乙醚。密度0.84(水=1)、2.14(空气=1),沸点36.2℃,闪点-45℃,自燃点295℃,爆炸极限2.8%~18%。用作粘合剂的稳定剂和化学合成的中间体。

危险特性:其蒸气与空气混和能成为爆炸性混合物,遇热或火星易燃烧爆炸。接触酸或酸雾,能产生有毒的氧化硫气体;接触水或水蒸汽发生反应,产生有毒、易燃的蒸气。与氧化剂发生强烈反应,遇次氯酸钙、氢氧化钙反应剧烈。其蒸气比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。高浓度时有麻醉性,能刺激粘膜。有毒,LD50682mg/kg(LD50含义见附录十四)。

灭火剂:二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。

储运注意事项:储存于阴凉干燥的库房内,库温不超过30℃。与氧化剂、酸类分库房存放。包装要密封,暴露于空气中会分解变质。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。

(3)二乙胺

分子式:(C2H5)2NH

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理化性质:五色液体,易挥发,具有氨臭。能溶于水、醇、醚,其水溶液呈碱性。密度0.71(水=1),凝固点-38.9℃,沸点55.5℃,闪点-23℃,自燃点312℃,爆炸极限1.7%~10.1%,蒸气压53.33kPa(38℃)。用于有机合成及作为环氧树脂固化剂。

危险特性:其蒸气与空气混和能成为爆炸性混合物。易燃,遇高温、明火、强氧化剂有引起燃烧危险。其蒸气比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。有毒,LD50 540mg/kg.对眼、气管有刺激性。有腐蚀性,能腐蚀玻璃。

灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、黄砂。用水灭火无效。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房,远离火种、热源,库温不超过30‘C。与氧化剂、酸类隔离存放。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。本品触及皮肤应及时用水冲洗。

2.中闪点液体。闪点在一18℃至23℃的液体。例如无水乙醇、苯、甲苯、乙酰氯、丙烯腈、丙烯酸清烘漆、硝基清漆及磁漆等。

别 名:甲苯

分子式:C6H5CH3

理化性质:无色液体,能与苯、醇和醚相混和,不溶于水。密度0.87(水=1)、3.14(空气=1),沸点110.6℃,闪点4℃,自燃点535℃,爆炸极限1.2%~7%。用于生产甲苯衍生物、炸药、染料中间体、药物的原料,也用于汽油的掺合组分。

危险特性:易燃,与空气混合能成为爆炸性混合物。遇到火种、高温、强氧化剂时有

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引起燃烧爆炸的危险。其蒸气比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。对皮肤、粘膜有轻度的刺激作用,对中枢神经系统有麻醉作用。有低毒,车间空气中最高容许浓度100mg/m3。

灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,库温不超过30℃,远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧化剂分开存放。桶装堆垛不可过高、过密或过大,应留有墙距、顶距、柱距及防火检查、消防施救必要的走道。切不可将整个库房堆成一个或两个大垛。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。如是储罐存放,气温超过30℃时要采取淋水降温。划出禁火区。机械设备要有防火防爆技术措施。管道阀门密封完好。灌装要控制流速(不超过3m/s),同时要有良好的接地装置。

(2)乙酸乙酯

别 名:醋酸乙酯

分子式:CH2COOC2H5

理化性质:无色澄清液体,有芳香味,具有挥发性、麻醉性。溶于氯仿、丙酮、醇、醚。微溶于水,有水存在时,发生极缓慢的水解。车间空气中的最大容许浓度为300mg/m3。密度0.9(水=1)、3.04(空气=1),沸点77.2℃,闪点一 危险特性:其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。遇热、明火易燃。与氧化剂接触发生强烈反应,甚至引起燃烧。

灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

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储运注意事项:基本同甲基苯。

(3)丙烯腈(抑制了的)

别 名:氰基乙烯

分子式:CH2CHCN

理化性质:无色易燃液体,有刺激气味。微溶于水,易溶于一般有机溶剂。丙烯腈遇光和热能自行聚合,遇水能分解产生有毒气体。密度0.8l(水=1)、1.83(空气=1),沸点77.3℃,闪点厂5℃,自燃点480℃,爆炸极限2.8%~28%。用于制造聚丙烯腈、丁腈橡胶、染料、合成树脂、医药等。

危险特性:其蒸气与空气混合能成为爆炸性混合物。遇火种、高温、氧化剂有燃烧爆炸的危险。遇强酸、强碱、胺类、溴反应猛烈。本品有毒,大鼠经口半数致死量(LDso)78mg/kg,车间空气允许浓度为2mg/m;。泄漏物能污染水体。

灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、砂土。用水灭火无效。

储运注意事项:包装必须完整,防止接触空气和挥发出有毒蒸气。最高库温宜在30℃以下,通风要好,应远离火种及热源。不得与氧化剂、酸类、碱类、胺类混储混运。夏季运输要早晚进行。搬运时要轻,防止包装容器破损。桶装堆垛不可过大、过密,应留有墙距、顶距、柱距及防火检查、消防施救的必要走道。

3.高闪点液体。闪点在23℃至61℃的液体。例如二甲苯、氯苯、正丁醇、环己酮、糠醛、松节油、醇酸清漆、环氧清漆等。

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举例:

(1)1,2-二甲苯

别 名:邻二甲苯

分子式:C6H4(CH3)2

理化性质:五色透明液体,有类似甲苯的臭味。密度0.88(水=1)、3.66(空气=1),凝固点-25.5℃,沸点144.4℃,闪点30℃,自燃点463℃,爆炸极限1%~7%。用作溶剂和涂料生产。

危险特性:易燃。其蒸气能与空气形成爆炸性混合物。遇热、明火、强氧化剂有引起燃烧爆炸的危险。其蒸气比空气重,能沿低处扩散相当远,遇明火会回燃。有麻醉性,有毒,车间空气中容许浓度为100mg/m3。生产上常为邻位、间位、对位三种二甲苯的混合物,其危险性可参照本品。

灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

储运注意事项:基本同甲苯。

(2)正丁醇

分子式:CHs(CH2)3OH

理化性质:五色透明液体。易燃,易挥发。微溶于水,能溶于酒精、醚及大多数有机

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溶剂。能溶解生物碱、樟脑、树胶、树脂。密度0.81(水=1)、2.55(空气=1),闪点35℃,自燃点340℃,爆炸极限1.4%~11.2%。用于制取酯类、塑料增塑剂、医药、油漆及作为溶剂。

危险特性:易燃。其蒸气能与空气形成爆炸性混合物。遇明火、高温、强氧化剂有燃烧危险。有毒,车间空气中最大容许浓度为200mg/m3。

灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、雾状水、沙土。

储运注意事项:参照1,2—二甲苯。

(3)环己酮

分子式:C6H10O

理化性质:无色或淡黄色透明液体,有强烈的刺激性臭味。微溶于水,能溶于醇、醚、苯、丙酮等溶剂。密度0.95(水=1)、3.38(空气=1),沸点115.6℃,闪点43℃,自燃点420℃,爆炸极限1.1%~9.4%。用于制造己内酰胺和己二酸,也是优良溶剂。

危险特性:遇高温、明火、强氧化剂有燃烧危险。有毒,车间空气中容许浓度50mg/m3,大鼠经口半数致死量(LD50)为1535mg/kg。

灭火剂:泡沫、二氧化碳、黄砂、干粉。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,应与氧化剂隔离存放,远离火种、热源。搬运时轻装轻卸,防止破损。桶装堆垛应留有墙距、顶距、柱距及必要的防火检查走道。

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四、易燃液体储存和运输

1.易燃液体应储存于阴凉通风库房,远离火种、热源、氧化剂及氧化性酸类。闪点低于23℃的易燃液体,其仓库温度一般不得超过30℃,低沸点的品种须采取降温式冷藏措施。大量储存(如苯、醇、汽油等)一般可用储罐存放,机械设备必须防爆,并有导除静电的接地装置。储罐可露天,但气温在30℃以上时应采取降温措施。

2.装卸和搬运中,要轻拿轻放,严禁滚动、摩擦、拖拉等危及安全的操作。作业时禁止使用易发生火花的铁制工具及穿带铁钉的鞋。

3.专库专储,一般不得与其他危险化学品混放。

4.热天最好在早晚进出库和运输。在运输、泵送、灌装时要有良好的接地装置,防止静电积聚。运输易燃液体的槽车应有接地链,槽内可设有孔隔板以减少震荡产生的静电。夏季运输应遵守当地具体规定。

5.船运时,配装位置应远离船员室、机舱、电源、热源、火源等部位,舱内电器设备应防爆,通风筒应有防火星装置。装卸时应安排在最后装、最先卸。严禁用木船、水泥船散装易燃液体。

第五节 易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品

一、易燃固体

(一)易燃固体定义

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易燃固体系指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的物品。

(二)易燃固体特性

1.易燃固体的主要特性是容易被氧化,受热易分解或升华,遇火种、热源常会引起强烈、连续的燃烧。

2.易燃固体与氧化剂接触,反应剧烈而发生燃烧爆炸。例如:赤磷与氯酸钾接触,硫磺粉与氯酸钾或过氧化钠接触,均易立即发生燃烧爆炸。

3.易燃固体对摩擦、撞击、震动也很敏感。例如,赤磷、闪光粉等受摩擦、震动、撞击等也能起火燃烧甚至爆炸。

4.有些易燃固体与酸类(特别是氧化性酸)反应剧烈,会发生燃烧爆炸。例如:发泡剂H与酸或酸雾接触会迅速着火燃烧,萘遇浓硝酸(特别是发烟硝酸)反应猛烈会发生爆炸。

5.许多易燃固体有毒,或燃烧产物有毒或有腐蚀性。例如:二硝基苯、二硝基苯酚、硫磺、五硫化二磷等。

举例:

(1)N,N—二亚硝基五亚甲基四胺(含钝感剂)

别 名:H—发孔剂;发泡剂H

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分子式:(CH2)5(NO)2N4

理化性质:淡黄色粉末或砂粒状固体。易溶于丙酮,略溶于醇,不溶于乙醚及水。温度大于199℃时分解。密度1.40—1.45(水=1),熔点200℃(分解)。用于橡胶、聚氯乙烯塑料等制造微孔产品。

危险特性:遇明火、高温、酸类易剧烈燃烧。与氧化剂混合能成为爆炸性混合物。有毒,LD50940mg/kg。

灭火剂:水、砂土。禁用酸碱灭火剂。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房,温度不宜超过30℃。远离火种、热源。与氧化剂、酸类、碱类不得混储混运。轻装轻卸,防止摩擦、撞击引起燃烧。自出厂日起,储存期最长不超过六个月。

(2)二硝基萘

分子式:C10H6(NO2)2

理化性质:黄色结晶。不溶于水,溶于丙酮、苯、二甲苯。自燃点318℃。

危险特性;遇明火、高温或接触氧化剂有引起燃烧爆炸危险。

灭火剂:二氧化碳、砂土、雾状水、泡沫。

储存注意事项:除储存期外,其他可参照H—发孔剂。

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(3)红磷

别 名:赤磷

分子式:P4

理化性质:紫红色粉末,无臭,无毒。在暗处不发磷光。微溶于无水酒精,不溶于水、二硫化碳。密度2.20(水=1),自燃点260℃。用于制造火柴、农药及有机合成。

危险特性:遇热、火种、摩擦、撞击或溴、氯气及氧化剂都有引起燃烧的危险。与氯酸钾混和后,即使在含水分的情况下,稍经摩擦或撞击也会燃烧爆炸,燃烧时放出有毒的刺激性烟雾。

灭火剂:冒烟及初起火苗时用黄砂、干粉、石粉,大火时用水。但应注意水的流向,以及赤磷散失后的场地处理,防止复燃。

储运注意事项:储存于阴凉、干燥的库房内,应专库专储。与酸类、氟、氯、溴等氧化剂分开存放。远离火种、热源,防止日光曝晒。搬运时应轻拿轻放,禁止震动、撞击、摩擦,保持包装完整。

(三)易燃固体储存和运输

1.储存于阴凉通风库房内,远离火种、热源、氧化剂及酸类(特别是氧化性酸类)。不可与其他危险化学品混放。

2.搬运时轻装轻卸,防止拖、拉、摔、撞,保持包装完好。

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3.有些品种如硝化棉制品等,平时应注意通风散热,防止受潮发霉,并应注意储存期限。储存期较长时(如一年),应拆箱检查有无发热发霉变质现象,如有则应及时处理。

4.对含有水分或乙醇作稳定剂的硝化棉等应经常检查包装是否完好,发现损坏要及时修理;要经常检查稳定剂存在情况,必要时添加稳定剂,润湿必须均匀。

5.在储存中,对不同品种的事故应区别对待。如发现赤磷冒烟,应立即将冒烟的赤磷抢救出仓库,用黄沙、干粉等扑灭。因赤磷从冒烟到起火燃烧有一段时间,可以来得及抢救。但如发现散装硫磺冒烟则应及时用水扑救。而镁、铝等金属粉末燃烧,只能用干砂、干粉灭火。严禁用水、酸碱灭火剂、泡沫灭火剂以及二氧化碳。

6.船运时,配装位置应远离船员室、机舱、电源、火源、热源等部位,通风筒应有防火星的装置。

二、自燃物品

(一)自然物品定义

自燃物品系指自燃点低,在空气中易发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的物品。

(二)自燃物品特性

自燃物品多具有容易氧化、分解的性质,且燃点较低。在未发生自燃前,一般都经过缓慢的氧化过程,同时产生一定热量,当产生的热量越来越多,积热使温度达到该物质的自燃点时便会自发地着火燃烧。

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凡能促进氧化反应的一切因素均能促进自燃。空气、受热、受潮、氧化剂、强酸、金属粉末等能与自燃物品发生化学反应或对氧化反应有促进作用,它们都是促使自燃物品自燃的因素。

举例:

(1)二乙基锌

分子式:Zn(C2H5)2

理化性质:无色液体具有恶臭。遇水强烈分解,与醇和胺类能发生化学作用。能溶于多数饱和烃类有机溶剂。与氧化剂接触能剧烈反应。密度1.21(水=1),熔点-28℃,沸点118℃,蒸气压2kPa。用于有机合成等。

危险特性:在空气或氯气中能自燃。与潮湿空气、氯气、氧化剂接触有引起燃烧危险。

灭火剂:干砂、干粉、石粉。禁止用水、泡沫和卤素化合物灭火剂。

储运注意事项:储存或运输都必须用充有惰性气体或氮气的特定容器(容器内氮的含氧量及含水量均不大于0.002%)。储存于阴凉通风库房内,远离火种、热源,库温不宜超过30℃,相对湿度在75%以下。应与氧化剂、氯气分库房存放,切勿混储混运。搬运时轻装轻卸,保持包装完整、密封,防止接触空气引起事故。

(2)连二亚硫酸钠

别 名:保险粉;低亚硫酸钠

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分子式:Na2S2O4·2H2O

理化性质:白色砂状结晶或淡黄色粉末。能溶于冷水,在热水中分解,不溶于乙醇。其水溶液性质不安定,有极强的还原性。暴露于空气中易吸收氧气而氧化,同时也易吸收潮气而发热变质。用作印染工业的还原剂,丝、毛漂白,还用于医药、选矿、硫脲及硫化物合成等。

危险特性:250℃时能自燃。有极强的还原性,遇氧化剂、水、酸类、有机物能发热而引起冒黄烟燃烧甚至爆炸,本品亦属遇湿易燃物品。

灭火剂:干砂、干粉、二氧化碳。禁止用水。

储运注意事项:储存于干燥、阴凉通风的库房内,库房开关窗户,要防止温、湿度变化。应与氧化剂、潮湿物质、酸类、易燃物品分库房存放。包装要完好密封,防止吸潮,以免变质、结块、发热。雨天不可运输。

(3)黄磷

别 名:白磷

分子式:P4

理化性质:纯品为无色蜡状固体,受光和空气氧化后表面变为淡黄色。在黑暗中可见到淡绿色磷光。低温时发脆,随温度上升而变柔软。不溶于水,稍溶于苯、氯仿,易溶于二硫化碳。密度1.82(水=1),熔点44.1℃,沸点280℃,自燃点30℃。用于特种火柴、磷酸、磷酸盐、农药、信号弹等的制造。

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危险特性:剧毒,大鼠经口半数致死量(LD50)3.03mg/kg,车间空气中最高容许浓度0.03mg/m3。在空气中会冒白烟燃烧。受撞击、摩擦或与氯酸钾等氧化剂接触能立即燃烧甚至爆炸。

灭火剂:雾状水、砂土(火熄灭后应仔细检查现场,将剩下的黄磷移入水中,防止复燃)。

储运注意事项:黄磷应保存在水中,且必须浸没在水下以隔绝空气。远离火种、热源。禁止与氧化剂、强酸、卤素、硫磺等混储混运。库温应保持在28℃以下,同时经常检查库温及包装情况,防止水漏失。搬运时轻拿轻放,防止包装破损。

(三)自燃物品储存和运输

自燃物品种类不多,由于其分子组成、结构不同,发生自燃的原因也不尽相同。因此,我们应根据不同自燃物品的不同特性采取相应的措施,以保证物资的安全。有关储运方面的要求,概括地说,有下列几点;

(1)入库验收时,应特别注意包装必须完整密封。储存处应通风、阴凉、干燥,远离火种、热源,防止阳光直射。

(2)应根据不同物品的性质和要求,分别选择适当地点,专库储存。严禁与其他危险化学品混储混运。即使少量亦应与酸类、氧化剂、金属粉末、易燃易爆物品等隔离存放。

(3)搬运时应轻装轻卸,不得撞击、翻滚、倾倒,防止包装容器损坏。黄磷在储运时应始终浸没在水中。而忌水的三乙基铝等包装必须严密,不得受潮。

(4)应结合自燃物品的不同特性和季节气候,经常检查库内及垛间有无异状及异味,包

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装有无渗漏、破损。

(5)运输时应按各品种的性质区别对待。船舶装载时,配装位置应远离机舱、热源、火源、电源等部位;要有良好的通风设备。三乙基铝、铝铁熔剂严禁配装在甲板上。铁桶包装的自燃物品(黄磷除外)与铁器部位及每层之间应用木板等衬垫牢固,防止摩擦、移动。

三、遇湿易燃物品

(一)遇湿易燃物品定义

遇湿易燃物品系指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量易燃气体和热量的物品。有的不需明火,即能燃烧或爆炸。

(二)遇湿易燃物品特性

1.与水或潮湿空气中的水分能发生剧烈化学反应,放出易燃气体和热量。例如:

2K+2H2O=2KOH+H2↑+热量

CaC2+2H2O=Ca(OH)2+CH≡CH↑+热量

即使当时不发生燃烧爆炸,但放出的易燃气体积集在容器或室内与空气亦会形成爆炸性混合物而导致危险。

2.与酸反应比与水反应更加剧烈,极易引起燃烧爆炸。例如:

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NaH+ HCl=NaCl+H2↑+热量

3.有些遇湿易燃物品本身易燃或放置在易燃的液体中(如金属钾、钠等均浸没在煤油中保存以隔绝空气),它们遇火种、热源也有很大的危险。

此外,一些遇湿易燃物品还具有腐蚀性或毒性,如硼氢类化合物有剧毒,应当引起注意。

举例:

(1)三氯硅烷

别 名:硅仿、硅氯仿

分子式:SiHCl3

理化性质:无色液体,极易挥发。遇水分解。溶于苯、醚等。密度1.37(水=1)、4.7(空气=1),沸点31.8℃,闪点-13.9℃,蒸气压53.33kPa(14.5℃)。用于制造硅酮化合物。

危险特性:有毒,车间空气中最高容许浓度3mg/m3。遇明火强烈燃烧,受热分解放出含氯化物的有毒烟雾。遇水或水蒸汽能产生热和有毒的腐蚀性烟雾。能与氧化剂起反应,有燃烧危险。

灭火剂:干石粉、干砂。禁止用水、泡沫、二氧化碳、酸碱灭火剂。

储运注意事项:包装必须密封,储存于阴凉干燥库房内,库温不超过25℃,远离火种、

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热源,避光保存。应与氧化剂、碱类、酸类分库房存放。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。

(2)碳化钙

别 名:电石

分子式:CaC2

理化性质:黄褐色或黑色硬块,其结晶断面为紫色或灰色。密度2.22(水=1)。暴露于空气中极易吸潮而失去光泽变为灰色,放出乙炔气而变质失效。用于产生乙炔气,也用于有机合成、氧炔焊接等。

危险特性:与水作用而分解出乙炔气,因本品往往含有磷、硫等杂质,与水作用也会放出磷化氢和硫化氢,当磷化氢含量超过0.08%,硫化氢含量超过0.15%时,容易引起自燃爆炸。乙炔气与银、铜等金属接触能生成敏感度高的爆炸性物质。乙炔气与氟、氯等气体和酸类接触发生剧烈反应,能引起燃烧爆炸。

灭火剂:干粉、干石粉、干黄砂。严禁用水和泡沫。

储运注意事项:储存在干燥的库房内,库房不允许漏水,平时开关门窗要注意防止潮湿空气进入库内,包装要密封并应远离潮湿物质,与酸类隔离。不可与易燃物品混储混运,最好专库专储。不得与灭火方法相抵触的物质同库储存。雨天禁止运输。在运输中受到撞击、震动、摩擦或遇火星极易引起爆炸。小船不宜装运。

(三)遇湿易燃物品储存和运输

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1.此类物品严禁露天存放。库房必须干燥,严防漏水或雨雪浸入。注意下水道畅通,暴雨或潮汛期间必须保证不进水。

2.库房必须远离火种、热源。附近不得存放盐酸、硝酸等散发酸雾的物品。

3.包装必须严密,不得破损,如有破损,应立即采取措施。钾、钠等活泼金属绝对不允许露置空气中,必须浸没在煤油中保存,容器不得渗漏。

4.不得与其他类危险化学品,特别是酸类、氧化剂、含水物质、潮解性物质混储混运。亦不得与消防方法相抵触的物品同库存放,同车、船运输。

5.装卸搬运时应轻装轻卸,不得翻滚、撞击、摩擦、倾倒。雨雪天如无防雨设备不准作业。运输用车、船必须干燥,并有良好的防雨设施。

6.电石桶入库时,要检查容器是否完好,对未充氮的铁桶应放气,发现发热或温度较高则更应放气。

7.此类物品灭火时严禁用酸碱、泡沫灭火剂;活泼金属火灾还不得用二氧化碳灭火。

第六节 氧化剂和有机过氧化物

一、氧化剂和有机过氧化物定义

氧化剂系指处于高氧化态,具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧,与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物,对热、震动或摩擦较敏感。

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有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆,极易分解,对热、震动或摩擦极为敏感。

化学上把有电子转移的反应叫做氧化——还原反应。在反应过程中,能获得电子的物质称为氧化剂;失去电子的物质称为还原剂。氧化剂具有较强的获得电子能力,有较强的氧化性能,遇酸、碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速分解,有引起燃烧、爆炸的危险。

二、氧化剂和有机过氧化物特性

1.氧化剂中的无机过氧化物均含有过氧基(—O—O—),很不稳定,易分解放出原子氧,其余的氧化剂则分别含有高价态的氯、溴、碘、氮、硫、锰、铬等元素,这些高价态的元素都有较强的获得电子能力。因此氧化剂最突出的性质是遇易燃物品、可燃物品、有机物、还原剂等会发生剧烈化学反应引起燃烧爆炸。

2.氧化剂遇高温易分解放出氧和热量,极易引起燃烧爆炸。特别是有机过氧化物分子组成中的过氧基(—O—O—)很不稳定,易分解放出原子氧,而且有机过氧化物本身就是可燃物,易着火燃烧,受热分解的生成物又均为气体,更易引起爆炸。所以,有机过氧化物比无机氧化剂有更大的火灾爆炸危险。

3.许多氧化剂如氯酸盐类、硝酸盐类、有机过氧化物等对摩擦、撞击、震动极为敏感。储运中要轻装轻卸,以免增加其爆炸性。

4.大多数氧化剂,特别是碱性氧化剂,遇酸反应剧烈,甚至发生爆炸。例如过氧化钠(钾)、氯酸钾、高锰酸钾、过氧化二苯甲酰等,遇硫酸立即发生爆炸。这些氧化剂不得与

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酸类接触,也不可用酸碱灭火剂灭火。

5.有些氧化剂特别是活泼金属的过氧化物如过氧化钠(钾)等,遇水分解放出氧气和热量,有助燃作用,使可燃物燃烧,甚至爆炸。这些氧化剂应防止受潮,灭火时严禁用水、酸碱、泡沫、二氧化碳灭火剂扑救。

6.有些氧化剂具有不同程度的毒性和腐蚀性。例如铬酸酐、重铬酸盐等既有毒性,又会灼伤皮肤;活泼金属的过氧化物有较强的腐蚀性。操作时应做好个人防护。

7.有些氧化剂与其他氧化剂接触后能发生复分解反应,放出大量热而引起燃烧爆炸。如亚硝酸盐、次亚氯酸盐等遇到比它强的氧化剂时显还原性,发生剧烈反应而导致危险。所以各种氧化剂亦不可任意混储混运。

三、氧化剂和有机过氧化物分项

氧化剂按化学组成分为氧化剂和有机过氧化物两项。

1.氧化剂

主要有以下几类化合物:

(1)过氧化物:如过氧化钠、过氧化氢等;

(2)氯的高价含氧酸及其盐:如高氯酸、高氯酸钾、氯酸钾等;

(3)硝酸盐:如硝酸钾、硝酸铵等;

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(4)高锰酸盐:如高锰酸钾、高锰酸钠等;

(5)过氧酸盐类:如过硫酸铵、过硼酸钠等;

(6)高价金属盐类:如重铬酸钠等;

(7)高价金属氧化物:如三氧化铬、二氧化铅等。

举例:

(1) 过氧化钠

别 名:双氧化钠,二氧化钠

分子式:Na2O2

理化性质:米黄色粉末或颗粒,加热后则变为黄色,有吸湿性。露置在空气中能吸收水分,放出氧气。遇水发生强烈反应,生成氢氧化钠及过氧化氢,后者会很快分解成水和氧,并放出大量的热。本品有较强的腐蚀性和氧化性。密度2.80(水=1),熔点460℃(分解)。主要用于医药、印染、漂白及分析试剂。

危险特性:是强氧化剂。与有机物,易燃物如硫、磷等接触能引起燃烧,甚至爆炸。与水起剧烈反应,产生高温,量大时能发生爆炸。有较强的腐蚀性。

灭火剂:干砂、干土、干石粉。禁止用水、二氧化碳、泡沫。

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储运注意事项:包装必须完整密封,不得露天存放。库房要干燥,相对湿度75%以下。与有机物,还原剂,易燃物如硫、磷等应严格分开存放,切勿混储混运。雨天不宜搬运,防止受潮。搬运时应轻装轻卸,保持包装完整。泄漏物应搜集于密闭容器,进行处理。

(2)过氧化氢溶液(40%以下)

别 名:双氧水

分子式:H2O2

理化性质:纯过氧化氢是五色粘稠液体,易分解放出氧气和热量,是强氧化剂。市售商品一般都是它的水溶液,含量为27.5%、35%二种,密度1.11~1.13(水=1),沸点106~108℃,凝固点-26~-32.8℃,均系无色透明液体。医用消毒多为3%溶液。主要用于漂白、医药和分析试剂。

危险特性:受热或遇有机物易分解放出氧气,加热到100℃则剧烈分解。遇铬酸酐、高锰酸钾、金属粉末会起剧烈作用,甚至爆炸。对皮肤和呼吸道有刺激作用。本品触及皮肤会使皮肤发白并感到疼痛,可用水冲洗后涂擦甘油或酒精。

灭火剂:水、雾状水、黄砂、二氧化碳。(火灾后被抢救下来的双氧水,必须在包装外面用雾状水淋过,才能重新进入仓库,以防包装外面沾有双氧水及有物而重新燃烧起来)。

储运注意事项;储存于阴凉清洁的库房内,远离热源,防止阳光直射,库温不超过30℃。夏季宜早晚运输。应与有机物、铬酸酐、高锰酸钾、金属粉末隔离存放。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。泄漏物可用大量水冲洗稀释后放人废水系统。

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(3)硝酸铵

分子式:NH4NO3

理化性质:无色透明结晶或白色颗粒。有潮解性,易溶于水、乙醇、丙酮,不溶于乙醚。210℃时分解,放出N2O3。继续加热至230℃以上,则放出氧气,300℃时有爆炸危险。密度1.72(水=1),熔点169.6℃。主要用于分析试剂、氧化剂、制冷剂、烟火和炸药原料。

危险特性:强氧化剂,混入有机杂质时,能明显增加爆炸危险性,与硫、磷、还原剂相混合,有引起燃烧爆炸的危险。

灭火剂:水、雾状水。

储运注意事项:远离火种、热源,应与硫、磷、木炭等易燃物、有机物、还原剂等分开存放。防止受潮。泄漏物应搜集于密闭干燥容器,进行处理。

(4)氯酸钾

别 名:白药粉;盐酸加里

分子式:KC lO3

理化性质:无色片状结晶或白色结晶粉末。溶于水,不溶于乙醇。不易潮解。400℃分解,加热至610℃放出全部的氧。密度2.32(水=1),熔点368.4℃。主要用于火柴、烟花、炸药的制造,以及合成染料、医药,也用作分析试剂。

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危险特性:强氧化剂。与有机物;还原剂;易燃物如硫、磷、碳及铵的化合物;氰化物;金属粉末等相混和,稍经摩擦、撞击,即有引起燃烧爆炸的危险。有毒,内服10克可致死亡。

灭火剂:雾状水、干粉、砂土。

储运注意事项:本品为强氧化剂,不可存放木结构库房。不应与有机物;磷、硫、铵的化合物;氰化物;金属粉末;硫酸等混储混运。搬运时要轻装轻卸,防止包装损坏,禁止震动、撞击和摩擦。泄漏物应搜集于密闭干燥容器,进行处理。

(5)漂粉精

别 名:次亚氯酸钙

分子式:3Ca(OCl)2·Ca(OH)2

理化性质:白色颗粒或粉末,具有强烈的氯臭。含有效氯约65%,其稳定性比漂白粉高的多,储藏一年有效氯仅降低6.6%。具有腐蚀性和较强的氧化性。与,酸作用放出氯气。易溶于冷水,在热水及乙醇中分解。用作消毒剂、杀菌剂、漂白剂等。

危险特性:强氧化剂。遇潮湿空气或水分能产生新生态氧并发热。与有机物、油类反应会引起发热燃烧。与碱性物质混合能引起爆炸。与铁、锰、钴、镍等粉末混合能成为爆炸性混合物。受热到150℃以上会急剧分解,能引起爆炸。

灭火剂:水、沙土。

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储运注意事项:储存于干燥、阴凉库房内,远离热源。应与有机物、易燃物、还原剂、油类、酸类隔离存放。不宜久储,以免吸潮分解失效。雨天不宜运输。废弃物应搜集于密闭干燥容器,进行处理或用安全掩埋法处理。

(6)重铬酸钠

别 名:红矾钠

分子式:Na2Cr2O7·2H2O

理化性质:桔红色结晶。极易吸收空气中水分而潮解。易溶于水,不溶于醇。遇酸或高温时放出氧。密度2.35(水=1),熔点357℃(无水)。用于印染、制革、化学、医药、电镀等。

危险特性:属强氧化剂。与有机物、还原剂及硫、磷等混合,有成为爆炸性混合物的危险。本品有毒,LD5050mg/kg。有较强的腐蚀性。

灭火剂:雾状水、砂土。

储运注意事项:储存于阴凉干燥库房内。容器必须密封。应与有机物、易燃物、硫、磷、还原剂、酸类分开储存和运输。搬运时要轻拿轻放。保持包装完整。误触皮肤立即用水冲洗。储存期不宜过长。防止包装霉烂。泄漏物应搜集于密闭干燥容器,进行处理。

2.有机过氧化物

这类物品是分子组成中含有过氧基(—O—O—)的有机物,其本身易燃易爆,易分解,

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对热、震动、摩擦极为敏感。

举例:

(1)过乙酸(含量≤43%)

别 名:过醋酸;过氧乙酸

分子式:CH3COOOH

理化性质:无色液体。有强烈刺激性气味。易溶于水、乙醇、乙醚、硫酸。密度1.15(水=1),熔点0.1℃,沸点105℃,闪点41℃。一般商品为35%和18%~23%二种过氧乙酸溶液。用于漂白、消毒剂、催化剂、氧化剂及环氧化作用。

危险特性:纯的过氧乙酸极不稳定,在-20℃时也会爆炸。浓度大于45%就具有爆炸性。有金属离子存在,或与还原剂、促进剂、有机物、可燃物接触,有引起燃烧爆炸的危险。性质不稳定,在存放过程中逐渐分解,放出氧气。易燃,加热至100℃时即猛烈分解,遇火源可燃烧爆炸。有强腐蚀性。

灭火剂:雾状水、二氧化碳、泡沫。

储运注意事项;40%以下的过氧乙酸可储放在不超过30℃温度的库房内,最好放在0℃左右的冷库中。远离火种及热源,避光保存。应与还原剂、氨类、碱类、易燃物、硫、磷等分库房存放。搬运时应轻装轻卸,保持包装完整,防止灰尘落人加速分解。不宜久储。泄漏物用大量水冲洗稀释。

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(2)过氧化十二酰(工业纯)

别 名:过氧化月桂酰;引发剂B

分子式: (Cl11H23CO)202

理化性质:白色细粉。稍有异臭。不溶于水,微溶于醇类,能溶于油和多数有机溶剂。分解温度为70~80℃,常温下稳定。干燥品受热易爆炸。熔点53~55℃。

危险特性:受热、撞击,有引起燃烧爆炸的危险。与还原剂及硫、磷等混和,能成为爆炸性混合物。

灭火剂:雾状水、沙土、二氧化碳。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,并须远离火种及热源,库温不宜超过30℃。应与有机物、还原剂、易燃物、硫、磷等分库房存放。搬运时应轻装轻卸,严禁震动、撞击。保持包装完整。

(3)过氧化甲乙酮

别 名:过氧化丁酮液;催化剂M;树脂接触剂

分子式:C4H8O2

理化性质:无色液体。不溶于水,溶于苯、醇、醚和酯。在130℃分解。通常商品为60%的苯二甲酸二甲酯溶液。密度1.042(水=1),闪点50℃。用作聚酯和丙烯酸系聚合

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物的催化剂。

危险特性:与还原剂及硫、磷混和,能成为爆炸性的混合物。遇高温、撞击,有引起燃烧爆炸的危险。

灭火剂:雾状水、砂土、二氧化碳、泡沫。

储运注意事项:参照过氧化十二酰。

四、氧化剂和有机过氧化物储存和运输

1.氧化剂应储存于清洁、阴凉、通风、干燥的库房内。远离火种、热源,防止日光曝晒,照明设备要防爆。

2.仓库不得漏水,并应防止酸雾侵入。严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等混合储存。

3.不同品种的氧化剂,应根据其性质及消防方法的不同,选择适当的库房分类存放以及分类运输。如有机过氧化物不得与无机氧化剂共储混运;亚硝酸盐类、亚氯酸盐类、次亚氯酸盐类均不得与其他氧化剂混储混运;过氧化物则应专库存放,专车运输。

4.储运过程中,装卸和搬运应轻拿轻放,不得摔掷、滚动,力求避免摩擦、撞击,防止引起爆炸。对氯酸盐、有机过氧化物等更应特别注意。

5.运输时应单独装运,不得与酸类、易燃物品、自燃物品、遇湿易燃物品、有机物、还原剂等同车混装。

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6.仓库储存前后及运输车辆装卸前后,均应彻底清扫1、清洗。严防混入有机物、易燃物等杂质。

第七节 有毒品

一、有毒品定义

本类化学品系指进入肌体后,累积达一定的量,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变,甚至危及生命的物品。经口摄取半数致死量:固体ID50≤500mg/kg,液体LD50≤2000mg/kg;经皮肤接触24h,半数致死量LD50≤1000mg/kg;粉尘、烟雾及蒸气吸人半数致死量LC50≤10mg/L的固体或液体。

不同有毒品的毒性大小是各不相同的。有毒品的毒性通常分急性毒性和慢性毒性两个方面。

急性毒性是指一定量的毒物一次对动物所产生的毒害作用。急性毒性的大小,常用“半数致死量”(LD50)来表示。它的含义是指能使一组被试验的动物(家兔、白鼠等)死亡50%的剂量,其单位为mg/kg体重。例如:剧毒品氰化钠的大鼠经口半数致死量(LD50)为6.4mg/kg。有毒品的半数致死量越小,说明它的急性毒性越大。但是,不能仅根据半数致死量的数值来判断有毒品慢性毒性的大小。因为某些有毒品,尽管其半数致死量的数值较大(即急性毒性较低),但小量长期摄人时,因其有积蓄作用等因素,表现为慢性毒性较高。

列入《危险货物品名表》的农药也都属有毒品。

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二、有毒品特性

这类物品的主要特性是具有毒性。少量进入人、畜体内即能引起中毒,不但口服会中毒,吸人其蒸气也会中毒,有的还能通过皮肤吸收引起中毒。所以除不得人口及吸人大量蒸气外,还应避免触及皮肤。

为保证人身安全,对有毒品特别强调以下几点:

(1)有毒品在水中的溶解度越大,其危险性也越大。因为人体内含有大量水分,所以越易溶解于水的有毒品越易被人体吸收。

(2)有些有毒品虽不溶于水,但能溶于脂肪中,同样能通过溶解于皮肤表面的脂肪层侵入毛孔或渗入皮肤而引起中毒。

(3)有毒品经过皮肤破裂的地方侵入人体,会随血液蔓延全身,加快中毒速度。因此,在皮肤破裂时,应停止或避免对有毒品的作业。

(4)有毒品通过消化道侵人人体的危险性比通过皮肤更大,因此进行有毒品作业时应严禁饮食、吸烟等。

(5)固体有毒品的颗粒越小越易引起中毒,因为颗粒小容易飞扬,容易经呼吸道吸人肺泡,被人体吸收而引起中毒。

(6)液体有毒品的挥发性越大,空气中浓度就越高,从而越容易从呼吸道侵人人体引起中毒。其中无色无味者比色浓味烈者难以察觉,隐蔽性更强,更易引起中毒。

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三、有毒品分项

有毒品分为剧毒品和毒害品二项。

目前,我国剧毒化学品毒性判定界限的确定,主要有国标GB/T15098—1994、GB 15258—1999和部标GA 57—1993等标准性文件,三个标准的判定界限不尽相同。但都是依据1956年《联合国危险货物运输建议书》(大桔皮书)而制定的。该书把“毒性物质”分为三级,并分别确定了口服毒性、皮肤接触毒性、吸人粉尘和烟雾或蒸气毒性等三种中毒途径的判断界限。2001年世界卫生组织、国际劳工组织、联合国环境规划署等七家联合国机构,联合推出并推荐《化学品分类和标签全球协调系统》(GHS),其中列出毒性化学品毒性分级标准。

为加强有毒化学品管理,国家安全生产监督管理局现正会同国家有关部门研究制定统一的剧毒品和毒害品的分项界限和目录。

结合我国的使用状况,本教材仍采用剧毒品和毒害品的称谓并分项,将来以国家公布的文件为准。

1.剧毒品

根据《170公约》、《联合国危险货物运输建议书》(大桔皮书)、《化学品分类和标签全球协调系统》(GHS)剧毒品定义:

具有非常剧烈毒性危害、食人致死的化学品。包括人工合成的化学品及其混合物(含农药)和天然毒素。

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判定界限采用GHS中的二级毒性指标:大鼠试验,经口LD50≤50mg/kg,经皮LD50≤200mg/kg,吸人LC50≤500ppm(气体)或2.0mg/L(蒸气)或0.5mg/L(尘、雾)。

2.毒害品

危险化学品分类第6类有毒品中除剧毒品以外的均为毒害品。

有毒品的品种很多,按化学组成又可分为无机和有机二类。本教材以无机剧毒品、有机剧毒品、无机毒害品、有机毒害品四部分简单举例叙述如下:

1.无机剧毒品

常见的有氰化合物;砷化合物;硒化合物;汞、锇、铊、磷的化合物等。举例:

(1)氰化钠

别 名:山奈;山奈钠

分子式:NaCN

理化性质:白色粉末状结晶,通常加工成煤球形、丸状或块状。易溶于水,水溶液呈碱性。稍溶于乙醇、乙醚、苯。有潮解性,并有腐蚀性。密度1.60(水=1)。用于提炼金、银等贵金属,电镀和淬火,也用于塑料、农药、医药、染料等有机合成工业。

危险特性:剧毒,易经皮肤吸收中毒,接触皮肤伤口极易侵人人体而造成死亡。大鼠经口半数致死量(LD50)为6.4mg/kg。车间空气中最高容许浓度(以氰化氢计算)为0.3mg

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/m3。本身不会燃烧,但遇潮湿空气或与酸类接触则会放出剧毒、易燃的氰化氢气体,与硝酸盐、亚硝酸盐、氯酸盐反应强烈,有发生爆炸的危险。

灭火剂:干粉、沙土。禁用酸碱和二氧化碳灭火剂。消防人员应戴防毒面具,穿全身消防服。

储运注意事项:容器必须密封,宜专仓专储,按“五双”管理制度管理。切忌与酸类混储混运。应远离食用物资、百货及易燃物品。搬运工人除应戴防护用具外,在操作过程中或操作结束后未经清洗手脸不准进食。散失品应尽可能搜集以减少中毒因素。如无法搜集时,可用漂白粉加15倍水调成浆状后(要保持碱性或中性)进行清洗分解处理。也可用硫酸亚铁反应成相对无毒的亚铁氰化物。

(2)三氧化二砷

别 名:砒霜;亚砷酸酐;白砒

分子式;As2O3

理化性质:无臭、无味的白色粉末。微溶于水,溶于乙醇、酸类、碱类及甘油。密度3.86(水=1)。用于玻璃、搪瓷、颜料工业和杀虫剂、皮革保存剂等。

危险特性:剧毒,大鼠经口半数致死量(LD50)为14.6mg/kg。车间空气最高容许浓度为0.3mg/m3。本品虽不会燃烧,但一旦发生火灾时,由于193℃时开始升华,会产生剧毒气体。

灭火剂:水、干粉、沙土。

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储运注意事项:容器必须密封,宜专库专储于干燥清洁的库房内,远离热源;按“五双”管理制度管理。应与食品添加剂、酸、碱类物资分开存放。搬运时轻装轻卸,防止包装损坏和粉尘飞扬。工人除应戴防护用具外,在操作过程中或操作结束后未经清洗手脸不准进食。散失品应尽可能搜集利用减小引起中毒因素。一旦发生火灾,消防人员应戴防毒面具。

(3)二氧化硒

别 名:亚硒酐

分子式:SeO2

理化性质:白色或微红色有光泽针状结晶粉末,317℃升华,蒸气呈黄绿色,有蒜臭和刺激味。有潮解性。易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮。易被碳或有机物还原。密度3.95(水=1)。用作氧化剂、催化剂和化学试剂。

危险特性:剧毒,车间空气中最高容许浓度0.1mg/m3,大鼠口服半数致死量(LD50)25mg/kg。皮肤接触其水溶液产生痛感,甚至使组织坏死。不会燃烧。遇明火、高温时会放出极毒蒸气。

储运注意事项:同三氧化二砷。

(3) 氯化汞

别 名:氯化高汞、二氯化汞、升汞

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分子式:HgCl2

理化性质:五色或白色结晶性粉末。常温下微量挥发,300℃升华。遇光或暴露空气中易分解变质。能溶于水、乙醇、乙醚、吡啶、乙酸乙酯,不溶于二硫化碳。密度5.44(水=1),熔点276℃,沸点302℃(升华),蒸气压0.13kPa(136.2℃)。用作有机合成的催化剂、防腐剂、消毒剂、分析试剂。

危险特性:本品不会燃烧。剧毒,车间空气最高容许浓度为0.1mg/m3,大鼠经口半数致死量(LD50)lmg/kg。吸人粉尘和蒸气会中毒。与钾、钠等碱金属能猛烈反应。有腐蚀性。

储运注意事项:同三氧化二砷。

(5)硫酸铊

别 名:硫酸亚铊

分子式:Tl2SO4

理化性质:白色或无色结晶。能溶于水。密度6.77(水=1),熔点632℃。用于化学试剂和杀鼠剂。

危险特性:本品不燃。剧毒,车间空气中最高容许浓度(以铊计)为0.1mg/m3。大鼠经口半数致死量(LD50)16mg/kg。

储运注意事项:同三氧化二砷。

61

2.有机剧毒品

如硫酸二甲酯、四乙基铅、醋酸苯汞及某些有机农药等。

举例:

(1)硫酸二甲酯

别 名:硫酸甲酯

分子式:(CH3)2SO4

理化性质:五色或淡黄色透明液体,微溶于水,溶于醇。密度1.33(水=1)、4.35(空气=1),熔点-31.8℃,沸点188℃(分解),闪点83℃,自燃点191℃。用于染料制造及作为胺类、醇类的甲基化剂。

危险特性:剧毒,大鼠吸人半数致死量(LC50)450mg/kg。车间空气中最高容许浓度为5mg/m3。蒸气无严重气味,不易察觉,往往在不知不觉中中毒。遇明火、高温、氧化剂有燃烧爆炸危险。与氢氧化铵反应强烈。有腐蚀性,蒸气对眼有刺激性,损害呼吸道。液体与皮肤接触可引起溃疡,不易愈合。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房,远离火种、热源。与氧化剂、氨、食品添加剂分开存放。如触及皮肤,用漂白粉加五倍水浸湿10分钟解毒,再用温水冲洗干净,然后医治,较易愈复。泄漏物不许排人下水道,可用沙土、石灰吸附后收集处理。

62

(2)四乙基铅

分子式:Pb(C2H5)4

理化性质:五色油状液体,有香味。能溶于有机溶剂,不溶于水、稀酸和稀碱液。室温时缓慢分解,125℃以上迅速分解。密度1.66(水=1),闪点93.3℃。用作汽油抗震添加剂、提高辛烷值及用于有机合成。现推广无铅汽油,汽油中已不使用。

危险特性:剧毒,易被皮肤吸收,车间空气中最高容许浓度0.1mg/m3。大鼠经口半数致死量(LD50)12.3mg/kg。可燃,遇明火、高温有燃烧危险,受热分解放出有毒气体。遇氧化剂反应剧烈。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、沙土。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房,远离火种、热源,应与食品添加剂、酸类、氧化剂分开储存和运输。泄漏物不许排人下水道,可用沙土、石灰吸附后收集处理。

(4) 醋酸苯汞

别 名:乙酸苯汞

分子式:C6H5HgOCOCH3

理化性质:白色或淡黄色有光泽的结晶或粉末,受热易挥发。难溶于水,稍溶于乙醇和苯,易溶于冰醋酸、丙酮。用于外科消毒剂及外用避孕剂,农作物防病剂。

63

危险特性:可燃,剧毒,有较强的渗透性,能经呼吸道或皮肤吸收中毒,车间空气中最高容许浓度为0.0lppm,大鼠经口半数致死量(LD50)为22mg/kg。农药赛力散是乙酸苯汞与滑石粉的混合物,含汞量为1.5%~1.65%。

灭火剂:水、砂土、二氧化碳。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房内,远离火种、热源,防止阳光直射。应与氧化剂、食品添加剂分库房存放。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。

3.无机毒害品

如汞、铅、钡、氟的化合物等。

举例:

(1)氯化钡

分子式:BaCl2·2H2O

理化性质:无色无臭片状透明结晶。溶于水,不溶于醇、丙酮。加热至113℃失去结晶水。密度3.1(结晶),3.86(无水物)。用于钡盐制造、人造丝的消光剂及制造色淀颜料,也用作杀虫剂。

危险特性:本品有毒,大鼠经口半数致死量(LD50)150mg/kg。

储运注意事项:储存于干燥库房。与食用化工原料分开存放。

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(2)四氧化三铅

别 名:红丹、铅丹

分子式:Pb3O4或2PbO·PbO2

理化性质:桔红色粉末或块状固体。不溶于水,溶于热碱溶液和稀硝酸、醋酸、盐酸。有氧化性。500℃以上分解。密度9.1(水=1)。用作防锈颜料,有机合成的氧化剂,蓄电池原料。

危险特性:有毒,车间空气中最高容许浓度为0.03mg/m3。不燃,受热分解产生有毒气体。

储运注意事项;储存于干燥库房。与食用化工原料、酸类、还原剂分开储运。

4.有机毒害品

如乙二酸、四氯乙烯、甲苯二异氰酸酯、苯胺及农药、鼠药等。

举例:

(1)乙二酸

别 名:草酸

分子式;(COOH)2·2H2O

65

理化性质:稍溶于冷水,易溶于热水、酒精,微溶于醚,不溶于苯。在干燥空气中或加热,会失去结晶水变为白色粉末。是有机强酸,具还原性。密度1.653(水=1),熔点101℃(水合物)、189℃(无水)。用于金属表面清洗和处理、稀土元素提取、纺织印染、皮革加工、催化剂制备等。

危险特性:有毒,车间空气容许浓度1mg/m3。大鼠经口半数致死量(LD50)1.0g/kg。不易燃烧。

储运注意事项:储存于干燥库房,应与食用原料及氧化剂、碱类隔离。

(2)四氯乙烯

别 名:全氯乙烯

分子式:C2Cl:

理化性质:无色液体,有氯仿样气味。性质稳定,不溶于水,能与乙醇、乙醚混溶。密度1.63(水=1),熔点-22.2℃,沸点121.2℃。用作溶剂。

危险特性:有毒,车间空气最高容许浓度200mg/m3,大鼠经口半数致死量(LD50)为3005mg/kg。对眼、皮肤有刺激性,遇热能分解出有毒的氯化氢和光气。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、沙土。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房。远离火种、热源。与氧化剂、食用物质隔离存放。

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(3)2,4-二异氰酸甲苯酯

别 名:甲苯-2,4—二异氰酸酯(简称TDL)

分子式:CH3C6H3(NCO)2

理化性质:无色到淡黄色透明液体。有吸湿性,与水作用能生成二氧化碳。溶于乙醚、丙酮等有机溶剂。密度1.22(水=1),凝固点13.2℃,沸点118~120℃(1.333kPa)。用于聚氨酯棚旨、合成纤维、泡沫塑料、橡胶、涂料、胶粘剂等制造。

危险特性:有毒,车间空气最高容许浓度为0.2mg/m3,大鼠经口半数致死量(LD50)95.7mg/kg,对皮肤、气管、眼有强烈刺激作用。遇明火能燃烧,放出有毒气体。

灭火剂:雾状水、泡沫、砂土、干粉、二氧化碳。禁用酸碱灭火剂。

储运注意事项:储存于阴凉通风库房,防止受潮,远离火种、热源。与食品添加剂、酸类、氧化剂分开储存和运输。

四、有毒品储存和运输

1.有毒品必须储存在仓库内,不得露天存放。应远离明火、热源,库房通风应良好。

2.严禁将有毒品与食品或食品添加剂混储混运。

3.有毒品一般不得和其他种类的物品(包括非危险品)共同储运,特别是与酸类及氧化剂应严格分开。

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4.储存和运输有毒品,应先检查包装容器是否完整、密封。凡包装破损的不予运输。

5.搬运有毒品应轻装轻卸,严禁摔碰、翻滚,防止包装容器破损,并应禁止肩扛、背负。作业人员应穿戴防护服、口罩、手套(禁止徒手接触有毒品),必要时戴防毒面具。操作中严禁饮食、吸烟。作业后应洗澡、更衣。装卸机械工具应按规定负载量适当降低。

6.剧毒品应严格按“五双管理制度”执行(双人验收、双人发货、双人保管、双把锁、双本帐)。

7.装运过有毒品的车、船必须彻底清洗、消毒,否则不得装运其他物品。

8.船运时,配装位置应远离卧室、厨房,易燃性的有毒品还应与机舱、电源、火源等部位隔离。卸货时,船边应挂安全网加帆布,防止货物落水污染水源。

9.应注意根据有毒品的性质采取不同的消防方法。例如氰化钠、氰化钾等氰化物失火时,绝对不可使用酸碱、泡沫、二氧化碳等灭火剂。

有关农药的规定,请查阅国务院第326号令(2001年11月29日)《农药管理条例》、国家标准《农药贮运、销售和使用的防毒规程》(GB12475—1990)和其他相关资料。

第八节 放射性物品

一、放射性物品定义

本类化学品系指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。

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二、放射性物品特性

1.具有放射性,能自发、不断地放出人们感觉器官不能觉察到的射线。放射性物质放出的射线可分为四种:α射线,也叫甲种射线;β射线,也叫乙种射线;丁射线,也叫丙种射线;还有中子流。但是各种放射性物品放出的射线种类和强度不尽一致。

如果上列射线从人体外部照射时,β、γ射线和中子流对人的危害很大,达到一定剂量时易使人患放射病,甚至死亡。如果放射性物质进入体内时,则。射线的危害最大,其他射线的危害较大,所以要严防放射性物品进入体内。

2.许多放射性物品毒性很大。如钋210、镭226、镭228、钍230等都是剧毒的放射性物品;钠22、钴60、锶90、碘131、铅210等为高毒的放射性物品,均应注意。

3.不能用化学方法中和或者其他方法使放射性物品不放出射线,而只能设法把放射性物质清除或者用适当的材料予以吸收屏蔽。

三、放射性物品分项

放射性物品的分项方法很多,比较常用的有以下几种。

1.物理形态分项

(1)固体放射性物品:如钴60、独居石等;

(2)粉末状放射性物品:如夜光粉、铈钠复盐等;

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(3)液体放射性物品:如发光剂、医用同位素制剂磷酸二氢钠-P32等;

(4)晶粒状放射性物品:如硝酸钍等;

(5)气体放射性物品:如氪85氩41等。

2.按放出的射线类型分项

(1)放出α、β、γ射线的放射性物品:如镭226;

(2)放出α、β射线的放射性物品;如天然铀;

(3)放出β、γ射线的放射性物品:如钴60;

(4)放出中子流(同时也放出α、β或γ射线中的一种或两种)的放射性物品:

如镭-铍中子流,钋-铍中子流等。

3.按放射性大小分为一级放射性物品、二级放射性物品、三级放射性物品。

四、放射性物品储存和运输

放射性物品的主要危险性是对人体有严重危害。对于放射性物品的包装、储存及运输要求,必须遵照国家规定,严格执行。

下面简述一般原则;

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1.包装

放射性物品在储运中必须有完整妥善的包装,包装问题十分重要,一般应采用四层包装。

(1)内容器:放射性同位素制剂如为液体,一般使用玻璃安瓿瓶或有金属封口的小玻璃瓶。如为固体,则用带橡皮塞的小玻璃瓶或磨砂口瓶。若是气体,则用密封安瓿瓶。

(2)内层辅助包装:指防震衬垫物,如纸、棉絮、泡沫塑料等。

(3)外容器:放射α和β射线的物品,用几毫米厚的塑料或铝制罐;若系主要放射丁射线的物品,可按其能量大小、放射性强度的不同而采用不同厚度的铅罐、铁罐或铅铁组合罐。

(4)外层辅助包装:如木箱、铁桶、金属箱等小包装不得破损,不得有放射性污染。

2.储存

(1)仓库应干燥、通风、平坦,要划出警戒线,并采取一定的屏蔽防护。

(2)应远离其他危险物品或货物、人员、交通干线等,严格执行防护检查等管理制度。

(3)存放过放射性物品的地方,应在卫生部门指派的专业人员监督指导下,进行彻底清洗,否则不得存放其他物品。

(4)操作人员必须做好个人防护,轻装轻卸,严禁肩扛、背负、摔掷、碰撞。工作完毕必须洗澡更衣。防护服应单独清洗。

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3.运输

(1)应由检查单位检查剂量后开具“放射性物品剂量检查证书”,根据放射剂量率决定运输办法。

(2) 车皮挂运时,禁止溜放。车辆运装完毕应经过彻底清扫。

(3)运输前如检查出包装损坏,不予运输。必要时可派专人押车。

第九节 腐蚀品

一、腐蚀品定义

本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象,或温度在55℃时,对20号钢的表面均匀年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。

其主要品类是酸类和碱类。

二、腐蚀品特性

1.强烈的腐蚀性

(1)对人体有腐蚀作用,造成化学灼伤。腐蚀品使人体细胞受到破坏所形成的化学灼伤,与火烧伤、烫伤不同。化学灼伤在开始时往往不太痛,待发觉时,部分组织已经灼伤坏死,所以较难治愈。

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(2)对金属有腐蚀作用。腐蚀品中的酸和碱甚至盐类都能引起金属不同程度的腐蚀。

(3)对有机物质有腐蚀作用。能和布匹、木材、纸张、皮革等发生化学反应,

使其遭受腐蚀损坏。

(4)对建筑物有腐蚀作用。如酸性腐蚀品能腐蚀库房的水泥地面,而氢氟酸能腐蚀玻璃。

腐蚀品之所以具有强烈的腐蚀性,其基本原因主要是由于这类物品具有或酸性、或碱性、或氧化性、或吸水性等所致。例如:

盐酸、稀硫酸等强酸能和钢铁反应,从而使钢铁制品遭受腐蚀。

2HCl+Fe=FeCl2+H2↑

H2SO4+Fe=FeSO4+H2↑

氢氧化钠等强碱能和油脂起皂化反应,因而能灼伤动植物机体。

(C17H35COO)3C3H5+3NaOH=3C17H35COONa+C3H5(OH)3

硬脂酸甘油酯 氢氧化钠 硬脂酸钠 甘油

生石灰(氧化钙)具有很强的吸水性,能和水发生反应,生成强碱并产生大量的热,能灼伤皮肤。

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CaO+H20=Ca(OH)2+热量

2.毒性

多数腐蚀品有不同程度的毒性,有的还是剧毒品,如氢氟酸、溴素、五溴化磷等。

3.易燃性

部分有机腐蚀品遇明火易燃烧,如冰醋酸、醋酸酐、苯酚等。

4.氧化性

部分无机酸性腐蚀品,如浓硝酸、浓硫酸、高氯酸等具有氧化性能,遇有机化合物如食糖、稻草、木屑、松节油等易因氧化发热而引起燃烧。高氯酸浓度超过72%时遇热极易爆炸,属爆炸品;高氯酸浓度低于72%时属无机酸性腐蚀品,但遇还原剂、受热等也会发生爆炸。

三、腐蚀品分项

腐蚀品分为酸性腐蚀品、碱性腐蚀品、其他腐蚀品三项。

1.酸性腐蚀品

酸性腐蚀品危险性较大,它能使动物皮肤受腐蚀,它也腐蚀金属。其中强酸可使皮肤立即出现坏死现象。

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这类物品主要包括各种强酸和遇水能生成强酸的物质,常见的有硝酸、硫酸、盐酸、五氯化磷、二氯化硫、磷酸、甲酸、氯乙酰氯、冰醋酸、氯磺酸、溴素等。

举例:

(1)硝酸

分子式:HNO3

理化性质:五色透明发烟液体,工业品常呈黄色或红棕色。能与水以任何比例相混合。有硝化作用,能在有机化合物中引入硝基而生成硝基化合物。密度1.41(68%)、1.5(无水),沸点86℃(无水)、120.5℃(68%)。用途极广,主要用于化肥、染料、国防、炸药、冶金、医药等工业。

危险特性:是强氧化剂,遇金属粉末、H发孔剂、松节油立即燃烧,甚至爆炸。与还原剂、可燃物,如糖、纤维素、木屑、棉花、稻草等接触可引起燃烧。遇氰化物则产生剧毒气体。有强腐蚀性,其蒸气刺激眼和上呼吸道,皮肤接触能引起灼伤,误触皮肤应立即用苏打水冲洗,再做医治。

灭火剂:砂土、二氧化碳、雾状水(禁用加压的柱状水,以防飞溅影响消防人员安全)。

储运注意事项:储存于铝罐、陶瓷坛或玻璃瓶中,陶瓷坛可放露天或棚下,下垫沙土上盖瓦钵。远离易燃、可燃物,并与碱类、氰化物、金属粉末隔离储存。泄漏物可用沙土或白灰吸附中和,再用雾状水冷却稀释后处理。

(2)硫酸

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分子式:H2SO4

理化性质:五色透明粘稠液体。能与水任意比例混合同时发热,浓硫酸有氧化性。与有机化合物起磺化作用。稀硫酸无氧化性,与金属反应放出氢气。密度1,83(100%)、1.84(98%)、1.8(92%),沸点330℃(98%),凝固点10.5℃(100%)、0.1℃(98%)、-25.6℃(92%)。用于化肥、化工、医药、石油提炼等工业。

危险特性:遇H发孔剂能立即燃烧,遇氰化物产生剧毒气体,遇可燃物、有机物能引起炭化甚至燃烧。遇电石、高氯酸盐、雷酸盐、硝酸盐、苦味酸盐、金属粉末等猛烈反应,引起燃烧或爆炸。遇水大量放热,故绝不可将水加入浓硫酸中,因发热引起爆溅伤人。有强腐蚀性,易灼伤皮肤损坏衣物。有强烈的吸水性,可使木材、稻草、碳水化合物脱水而炭化。

灭火剂:干砂、二氧化碳。禁用柱状水,以防飞溅伤人。

储运注意事项:储罐、坛装、瓶装的一般均可露天或棚内存放,下垫砂土,坛装的须上盖瓦钵。冬天须防止凝固。远离易燃可燃物、氰化物、碱。避免接触皮肤,误触皮肤应立即用苏打水冲洗,再作医治。泄漏物处理同硝酸。

(3)盐酸

分子式:HCl

别 名:氢氯酸

理化性质:澄清无色或微黄色发烟液体,是氯化氢的水溶液,有刺激性臭味。无氧化

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性。密度1.2(38%),1.15(30%),1.127(25%)。广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业。

危险特性:与H发孔剂接触立即燃烧。与氰化物接触会放出剧毒气体。遇碱发生中和反应并放热。有毒,车间空气最大容许浓度为15mg/m3。有强腐蚀性。

灭火剂:雾状水、砂土。

储运注意事项:基本同硫酸。

(4)氢氟酸

分子式:HF

理化性质:是氟化氢40%的水溶液,极易挥发,露置空气中即冒白烟。用于分析试剂、高纯氟化物的制备、玻璃蚀刻及电镀表面处理等。

危险特性:极毒,车间空气中最高容许浓度为1mg/m3。除金、铂、铅、石蜡及塑料外,腐蚀大多金属及物质。特别是与硅及硅化合物反应生成剧毒的气态四氟化硅,故不能用玻璃及陶瓷作容器。常温下极易挥发出剧毒氟化氢气体。触及皮肤极为疼痛,伤口治愈极慢并能腐烂指甲、骨头。

灭火剂:雾状水、泡沫。禁用柱状水,以防飞溅伤人。

储运注意事项:存于通风阴凉库房。远离火种、热源。与H发孔剂、氰化物、金属粉末、碱类分开储运。搬运人员应戴防护用具,切勿接触皮肤。

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(5)乙酸(含量大于80%)

别 名:醋酸;冰醋酸

分子式:CH3COOH

理化性质:无色透明易燃液体。有刺激性酸臭。溶于水、乙醚、甘油,不溶于二硫化碳。与醇起酯化反应。密度1.05(水=1),凝固点16.7℃,沸点118℃,闪点39℃,爆炸极限4%~17%。用于制造醋酸盐、醋酸纤维素、医药、颜料、酯类、塑料、香料等。

危险特性:属中闪点液体,遇明火、高温、氧化剂有燃烧危险。有较强的腐蚀性。有毒,车间空气中最高容许浓度20mg/m3。蒸气对眼、鼻、喉、呼吸道有刺激性。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

储运注意事项:储存于通风库房,注意防止低温凝固。与H发孔剂、氧化剂、碱类隔离储运。泄漏物用沙土、石灰吸附后处理。

2.碱性腐蚀品

碱性腐蚀品危险性较大。其中强碱易起皂化作用,故易腐蚀皮肤,可使动物皮肤很快出现可见坏死现象。本类腐蚀品常见的有氢氧化钠、硫化钠、乙醇钠、二乙醇胺、二环己胺、水合肼等。

举例:

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(1)氢氧化钠

别 名:烧碱;苛性钠

分子式:NaOH

理化性质:白色易潮解的固体,有块、片、棒、粒等形状。溶于水并大量放热,水溶液呈强碱性。易吸收空气中的二氧化碳而变质。不溶于丙酮。密度2.12(水=1),熔点318.4℃。用于石油精炼、造纸、肥皂、人造丝、染色、制革、医药、有机合成等。

危险特性:不燃。溶于水大量放热并成为腐蚀性液体能破坏有机组织,伤害皮肤和毛织物。与酸起中和反应并放热。

灭火剂:砂土、水。但须防止遇水发热而飞溅伤人。

储运注意事项:储存于干燥库房或货棚,防止雨水浸入。远离可燃物及酸类。

(2)硫化钠

别 名:硫化碱;臭碱

分子式:Na2S·5H2O;Na2S·9H2O

理化性质:工业品常为红褐色块状或片状固体,易潮解。具腐蛋臭味。易溶于水,水溶液呈强碱性,不溶于乙醚。与酸作用放出H2S有毒气体。用于制造硫化染料,皮革脱毛剂,金属冶炼,照相,人造丝脱硝等。

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危险特性:遇酸产生硫化氢有毒气体。水溶液有腐蚀性。(无水硫化钠为五色或米黄色结晶固体,有可燃性,受撞击或急速受热能引起爆炸,属自燃物品。)

灭火剂:水、砂土。

储运注意事项:储存于干燥库房或货棚,防止受潮变质。远离酸类及氧化剂。

(3)水合肼(含肼≤64%)

别 名:水合联氨

分子式:H2NNH2·H2O

理化性质:无色发烟液体,能与水和乙醇混溶,不溶于氯仿和乙醚。有还原性和碱性。露置空气中冒烟。密度1.03(水=1),熔点-40℃,沸点119℃,闪点72.8℃。用作还原剂、溶剂、抗氧剂,用于制造医药、发泡剂等。

危险特性:可燃,有强还原性。能与氧化剂发生反应,产生大量热而引起燃烧爆炸。

灭火剂:泡沫、二氧化碳、雾状水、干粉。

储存注意事项:储存于干燥阴凉库房,远离火种、热源。与酸类、氧化剂隔离存放。泄漏物用沙土吸附或大量水冲洗。

3.其他腐蚀品

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如苯酚钠、氟化铬、次氯酸钠溶液、甲醛溶液等。

举例:

(1)苯酚钠

分子式:NaOC6H5

理化性质:白色针状结晶,易潮解。能溶于水和乙醇。用作防腐剂、有机合成中间体,在防毒面具中用以吸收光气。

危险特性:可燃。受热分解或遇酸放出有毒气体。有腐蚀性。

灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

储运注意事项:储存阴凉通风库房,远离火种、热源。与氧化剂、酸类分开存放。

(2)甲醛溶液

别 名:福尔马林溶液

分子式:HCHO

理化性质:有刺激气味的无色液体,含甲醛约37%,是较强的还原剂。有凝固蛋白质作用,故可作标本防腐剂。密度0.82(水=1),沸点101℃。用于制酚醛树脂、脲醛树脂、维纶、乌洛托品、季戊四醇、染料等,也用作农药和消毒剂。

81

危险特性:属有机腐蚀品。

灭火剂:水、砂土。

储存注意事项:应储存在阴凉通风库房,库韫不超过25℃,避免日光曝晒。不町与氧化剂混储混运。

四、腐蚀品储存和运输

1.腐蚀品的品种比较复杂,应根据其不同性质,储存于不同的库房。

(1)易燃、易挥发的甲酸、溴乙酰等应储存于阴凉、通风的库房;

(2)受冻易结冰的冰醋酸、低温易聚合变质的甲醛则应储存于冬暖夏凉的库房;

(3)有机腐蚀品储存应远离火种、热源及氧化剂、易燃物品、遇湿易燃物品;

(4)五氧化二磷、三氯化铝等遇水分解的腐蚀品应储存在干燥的库房内,严禁进水;

(5)漂白粉、次氯酸钠溶液等应避免阳光的照晒;

(6)碱类应与酸类分开储存;

(7)氧化性酸应远离易燃物品等。

2.储存容器必须按不同的腐蚀性合理使用。

82

盐酸可用耐酸陶坛;硝酸应该用铝制容器;磷酸、冰醋酸、氢氟酸用塑料容器;浓硫酸、烧碱、液碱可用铁制容器,但不可用镀锌铁桶,因锌是两性金属,与酸、强碱均起化学反应生成易燃的氢气,并使铁桶爆炸。只要容器合适,硫酸、硝酸、盐酸及烧碱均可储存于一般货棚内。工业用坛装硫酸、盐酸可露天存放,但需在坛盖上加盖瓦钵,防止雨水浸入。

3.在储运中应特别注意防止酸类与氰化物、H发孔剂、遇湿易燃物品、氧化剂等混储混运。

4.装卸搬运时,操作人员应穿戴防护用品,作业时轻拿轻放,禁止肩扛、背负、翻滚、碰撞、拖拉。在装卸现场应备有救护物品和药水,如清水、苏打水和稀硼酸水等,以备急需。

5.船运时,强酸性腐蚀物品应尽量配装在甲板上,捆扎牢固。冬季运输时,怕冻的腐蚀口应装在舱内。

第十节 标志

国家标准《常用危险化学品的分类及标志》(GBl3690—1992),规定了危险化学品的包装标志。

常用危险化学品的标志设主标志16种和副标志11种。(见标准GBl3690—1992)

主标志由表示危险化学品危险特性的图案、文字说明、底色和危险类别号四个部分组成的菱形标志。副标志图形没有危险品类别号。

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标志的使用原则是:当一种危险化学品具有一种以上的危险性时,应该用主标志表示主要危险性类别,并用副标志表示重要的其他的危险性类别。

这些图示标志适用于危险货物的运输包装。

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