聚丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物改性聚乳酸的研究

第４３卷，第４期　２０１５年４月　工程塑料应用　ＥＮＧ１ＮＥＥＲＩＮＧ　ＰＬＡＳＴＩＣＳ　ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ　Ｖｏ１．４３，Ｎｏ．４　Ａｐｔ　２０１５　１１　｜　ｄｏｉ：ｌＯ．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１－３５３９．２０１５．０４．００６　聚丙烯酸甲酯．甲基丙烯酸甲酯共聚物改Ｊ陛聚乳酸的研究古　苏桂仙，李光辉，和芹，李德玲　（唐山师范学院化学系，河北唐山０６３０００）　摘要：为了提高聚乳酸（ＰＬＡ）的韧性，采用聚丙烯酸甲酯一甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＡ．ＭＭＡ）对ＰＬＡ进行共混改性。　采用悬浮聚合法，以丙烯酸甲酯（ＭＡ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）为共聚单体，制备珠粒状的ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物。通　过熔融共混法，分别以ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物为增韧剂，聚乙二醇为增塑剂，聚乙烯蜡为润滑剂，对ＰＬＡ进行改性，对改　性后的ＰＬＡ复合材料的热性能和力学性能进行研究。结果表明，随着ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量的增加，ＰＬＡ复合材　料的拉伸强度呈先增大后减小的趋势，而断裂伸长率和冲击强度不断增大。当ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物用量为１５份时，　ＰＬＡ复合材料的拉伸强度达到最大值，为５２．２　ＭＰａ；当ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量为２５份时，ＰＬＡ复合材料冲击强度　为５３．２６　ｋＪ／ｍ　．是纯ＰＬＡ的４．４倍，断裂伸长率为５４．９％。ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物与ＰＬＡ的相容性好，有明显的增韧作用。　ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物的加入并未降低ＰＬＡ复合材料的热性能。　关键词：聚乳酸；共混改性；共聚；增韧　中图分类号：ＴＱ３２３．４　文献标识码：Ａ　文章编号：１００１．３５３９（２０１５）０４．００２７—０５　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃ　Ａｃｉｄ　Ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｂｙ　Ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌ　Ａｃｒｙｌａｔｅ—Ｍｅｔｈｙｌ　Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｕ　Ｇｕｉｘｉａｎ，Ｌｉ　Ｇｕａｎｇｈｕｉ，Ｈｅ　Ｑｉｎ，Ｌｉ　Ｄｅｌｉｎｇ　（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｔａｎｇｓｈａｎ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔａｎｇｓｈａｎ　０６３０００，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ　ｏｒｄｅｒ　ｔｏ　ｉｍｐｒｏｖｅ　ｔｈｅ　ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ　ｏｆ　ｐｏｌｙ（１ａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ）（ＰＬＡ），ｐｏｌｙｍｅｔｈｙｌ　ａｃｒｙｌａｔｅ・ｍｅｔｈｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ＰＭＡ—　ＭＭＡ）ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ｔｏ　ｍｉｘ　ｗｉｔｈ　ＰＬＡ．Ｍｅｔｈｙ１　ａｃｒｙｌａｔｅ（ＭＡ）ａｎｄ　ｍｅｔｈｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ（ＭＭＡ）ｗｅｒｅ　ｕｓｅｄ　ａｓ　ｔｈｅ　ｍｏｎｏｍｅｒｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＰＭＡ—ＭＭＡ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｂｙ　ｍｅａｎｓ　ｏｆ　ｓｕｓｐｅｎｔｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ．ＰＬＡ　ａｎｄ　ＰＭＡ－ＭＭＡ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｗｅｒｅ　ｍｅｌｔ－　ｂｌｅｎｄｅｄ　ｗｉｔｈ　ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏｌ（ＰＥＧ）ａｓ　ａ　ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ　ａｎｄ　ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ　ａｓ　ａ　ｌｕｂｒｉｃａｎｔ．Ｔｈｅ　ｍｏｄｉｉｆｅｄ　ＰＬＡ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｗｅｒｅ　ｓｔｕｄｉｅｄ　ｂｙ　ｍｅａｎｓ　ｏｆ　ｈｅａｔ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｏｆ　ＰＭＡ—ＭＭＡ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　ｃｏｎｔｅｎｔ，　ｔｈｅ　ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ　ａｔ　ｂｒｅａｋ　ａｎｄ　ｉｍｐａｃｔ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ａｒｅ　ｉｍｐｒｏｖｅｄ，ａｎｄ　ｉｔｓ　ｔｅｎｓｉｌｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｉｎｃｒｅａｓｅｓ　ｉｒｓｔ　ｆａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｄｅｃｒｅａｓｅｓ．　Ｗｈｉｌｅｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔｏｆＰＭＡ—ＭＭＡｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｓ　１５　ｐｈｒ．ｔｈｅｔｅｎｓｉｌｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｏｆｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｈａｓｔｈｅｂｅｓｔｔｅｎｓｉｌｅ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｏｆ５２．２　ＭＰａ．　Ｗｈｉｌｅ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ＰＭＡ－ＭＭＡ　ｃｏｐｏｌｙｍｅｔ　ｉｓ　２５　ｐｈｒ，ｔｈｅ　ｉｍｐａｃｔ　ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｉｓ　５３．２６　ｋＪ／ｍ　，ｗｈｉｃｈ　ｉｓ　ｔｈｅ　４．４　ｔｉｍｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｕｒｅ　ＰＬＡ．ａｎｄ　ｔｈｅ　ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ　ａｔ　ｂｒｅａｋ　ｉｓ　５４．９％．Ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｔｅｓｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ　ｅｎｈａｎｃｅ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＰＭＡ—ＭＭＡ　ｗｉｔｈｏｕｔ　ｄｅｃｒｅａｓｉｎｇ　ｈｅａｔ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｌａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ；ｂｌｅｎｄｉｎｇ　ｍｏｄｉｉｃａｔｆｉｏｎ；ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ；ｔｏｕｇｈｅｎｉｎｇ　聚乳酸（ＰＬＡ）是一种无毒、可生物降解的材　一定强度的橡胶态聚合物，但ＰＭＡ改性后的ＰＬＡ　料，具有良好的生物相容性、透明性、易加工性等，　ＰＬＡ经生物降解为二氧化碳和水，不会造成环境污　染。因此，其应用不仅环保，还能促进资源的可持续　发展。然而ＰＬＡ成本较高、熔体强度低、质地较脆，　难以满足实际应用，需对其进行复合改性，以提高　其使用性能和加工性能［１－３］０以聚甲基丙烯酸甲酯　（ＰＭＭＡ）为改性剂的增韧改性ＰＬＡ的研究已有较　多报道　，纯ＰＭＭＡ具有较好的化学耐磨性、透　拉伸强度较低。采用悬浮聚合法，以丙烯酸甲酯　（ＭＡ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）为共聚单体，制备　珠粒状的聚丙烯酸甲酯一甲基丙烯酸甲酯（ＰＭＡ—　ＭＭＡ）共聚物可能兼具两者的优异性能。笔者以　ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物为增韧改性剂，聚乙二醇（ＰＥＧ）　为增塑剂，聚乙烯蜡（ＰＥＷ）为润滑剂，通过熔融共　河北省教育厅项目（ＢＪ２０１４１０），唐山师范学院团队建设重点项　目（２０１４Ｄ０８）　明性及力学性能【９】，但ＰＭＭＡ高密度的甲基侧基的　存在使得改性后的材料刚性较大而韧性不足，聚丙　烯酸甲酯（ＰＭＡ）具有较好的粘结性及韧性，是具有　联系人：苏桂仙，博士，讲师，从事高分子材料改性及成型加工的　研究　收稿日期：２０１５－０２—０５　２８　Ｔ程塑料应用　２０１５年，第４３卷，第４期　混法制备ＰＬＡ复合材料，对其热性能、力学性能等　进行了研究，以便为ＰＬＡ的增韧改性提供新的思　路。　１实验部分　１．１主要原材料　ＰＬＡ：注塑级，深圳市华光伟业有限公司；　ＭＡ，ＭＭＡ：分析纯，减压蒸馏后使用，天津希　恩思生化科技有限公司；　聚乙烯醇（ＰＶＡＬ）：１７８８，上海凯杜实业发展有　限公司；　ＰＥＧ：分析纯，天津市大茂化学试剂厂；　偶氮二异丁腈（ＡＩＢＮ）：分析纯，国药集团化学　试剂有限公司；　碱式碳酸镁：分析纯，上海恒远生物技术有限　公司；　ＰＥＷ：ＰＥＷ－６，宁波孚美化工有限公司。　１．２主要仪器与设备　双辊混炼机：ＳＫ－１６型，苏州科晟泰机械设备　有限公司；　平板式压片机：ＱＬＢ３５０型，苏州科晟泰机械设　备有限公司；　切割制样机：ＷＺＹ一２４Ｏ型，苏州科晟泰机械设　备有限公司；　电子万能试验机：ＫＴ８７７Ｓ型，苏州科晟泰机械　设备有限公司；　冲击试验机：ＸＪＵ－２２型，苏州科晟泰机械设备　有限公司；　差示扫描量热（ＤＳＣ）仪：ＤＳＣ４０００型，美国　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ公司；　热失重（ＴＧ）分析仪，ＴＧＡ４０００型，美国Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ公司。　１．３　ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物的制备　将２．４　ｇ　ＰＶＡＬ溶解于蒸馏水中，配制成质量分　数为１．２％的溶液作为分散液，量取２００　ｍＬ分散液　加入到５００　ｍＬ三口烧瓶中，然后加入２　ｇ碱式碳　酸镁，再分别加入减压蒸馏后的ＭＡ和ＭＭＡ单体　各４０　ｍＬ。将水浴升温，待水温稳定在７０℃后加入　０．８　ｇ引发剂ＡＩＢＮ，反应时间为６　ｈ，得到珠粒状　ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物，过滤洗涤后于６０　下真空干燥　２４　ｈ，备用。　１．４　ＰＬＡ复合材料的制备　按表１配方称取各原材料并混合均匀，设置双　辊混炼机的前辊温度为１８５　，后辊温度为１８０　，　当温度达到预设温度后继续保温３０　ｍｉｎ；然后启　动双辊混炼机将混合物倒在两辊问进行混炼，直至　混炼均匀。将混炼好的ＰＬＡ复合材料裁剪成片状，　在平板压片机上压成４　ｍｍ厚的板材，按照国标尺　寸切割待测试。　表１　ＰＬＡ复合材料配方　份　编号ＰＬＡ　ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物ＰＥＧ　ＰＥＷ　１．５性能测试　（１）力学性能测试。　拉伸性能按ＧＢ／Ｔ　１０４０—２００６测试，拉伸速率　为５　ｍｍ／ｍｉｎ；　冲击强度按ＧＢ／Ｔ　１０４３－２００８测试。　（２）热性能测试。　ＤＳＣ分析：氮气气氛，温度范围为２０～２５０　，　升温速率为２０　／ｒａｉｎ；　ＴＧ分析：温度范围为５０～６００　，升温速率为　２０ｃＣ／ｍｉｎ。　２结果与讨论　２．１　ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物用量对ＰＬＡ复合材料拉　伸性能的影响　ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量对ＰＬＡ复合材料拉伸　强度和断裂伸长率的影响如图１、图２所示。　由图１可知，当ＰＬＡ中加入增韧剂ＰＭＡ．　ＭＭＡ共聚物后，ＰＬＡ复合材料的拉伸强度呈现先　上升后下降的变化趋势，当ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物用量　为１５份时，ＰＬＡ复合材料的拉伸强度达到最大值，　为５２．２　ＭＰａ，之后随着ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量的　增加，ＰＬＡ复合材料的拉伸强度迅速下降。其原因　是当ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物用量较少时，ＰＭＡ—ＭＭＡ　共聚物与基体ＰＬＡ间的相容性好。ＰＭＡ．ＭＭＡ共　聚物中的甲基和酯基侧基减弱了ＰＬＡ分子链之间　的作用力，提高了ＰＬＡ链段的运动能力，使ＰＬＡ复　合材料的脆性降低，在拉伸过程中发生韧性断裂。　ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物的酯基与ＰＬＡ主链上的酯基　形成氢键，使ＰＬＡ复合材料的拉伸强度提高，并且　所产生的增强效应大于纯ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物拉伸　强度低的负面效应，使ＰＬＡ复合材料的拉伸强度　随着ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量的增加而提高。但由　苏桂仙，等：聚丙烯酸甲酯一甲基丙烯酸甲酯共聚物改性聚乳酸的研究　２９　＼　∞船舶　们弘　醴　堡　担　ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物用量／份　图１　ＰＭＡ—ＰＭＭＡ共聚物用量对ＰＬＡ复合材料拉伸强度的影响　＼　料　堡　§　ＰＭＡ・ＭＭＡ共聚物用量／份　图２　ＰＭＡ．ＰＭＭＡ共聚物用量对ＰＬＡ复合材料断裂伸长率的影响　于ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物是弹性体，其弹性模量相对　较低，随着ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量的进一步增加，　ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物在ＰＬＡ基体中的分布比较密集，　容易使银纹转化为裂纹，使ＰＬＡ复合材料的拉伸强　度下降。　由图２可以看出，随着ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用　量的增加，ＰＬＡ复合材料的断裂伸长率不断增大。　当ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量少于１７．５份时，ＰＬＡ复　合材料的断裂伸长率急剧上升；当ＰＭＡ．ＭＭＡ用　量超过１７．５份时，ＰＬＡ复合材料的断裂伸长率增加　趋势渐缓；当ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量为２５份时，　ＰＬＡ复合材料的断裂伸长率为５４．９％，是其用量为　５份时的４＿３倍。其原因是ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物有良　好的柔顺性，能有效地改善ＰＬＡ的韧性，使复合材　料的断裂伸长率得以提高。　２．２　ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量对ＰＬＡ复合材料冲　击强度的影响　ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量对ＰＬＡ复合材料冲击　强度的影响如图３所示。　由图３可以看出，随着增韧剂ＰＭＡ—ＭＭＡ共　聚物用量的增加，ＰＬＡ复合材料的冲击强度逐渐　增大。纯ＰＬＡ的冲击强度是１２．０２　ｋＪ／ｍ　。当　ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物用量为５份时，ＰＬＡ复合材料　的冲击强度为２４．３５　１（Ｊ／ｍ　，约为纯ＰＬＡ的２倍；　当ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量为１５份时，ＰＬＡ复合材　舟　山　＼　皤　柑　量　图３　ＰＭＡ—ＰＭＭＡ共聚物用量对ＰＬＡ复合材料冲击强度的影响　料的冲击强度为４２．５６　ｋＪ／ｍ　；当ＰＭＡ．ＭＭＡ共　聚物用量为２５份时，ＰＬＡ复合材料的冲击强度为　５３．２６　ｋＪ／ｍ　，约为纯ＰＬＡ的４．４倍，ＰＭＡ—ＭＭＡ共　聚物的加入使得ＰＬＡ复合材料的冲击强度明显增　大。当ＰＬＡ复合材料受到冲击作用时，作为分散相　的ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物的弹性模量小，易发生形变，　成为材料的应力集中点，使ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物与　ＰＬＡ粒子间的应力释放。ＰＬＡ复合材料受到冲击　时会产生大量的空穴，促进了ＰＬＡ分子链的迁移能　力，同时也改善了ＰＬＡ的柔性，此外，材料受到冲击　时会产生银纹，在银纹的尖端易产生剪切带，消耗大　量能量，且及时将银纹终止，防止其发展为裂纹，从　而起到增韧改性的作用。　２．３　ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物用量对ＰＬＡ复合材料热　性能的影响　相容性好的共混物的ＤＳＣ曲线上通常只有一　个玻璃化转变温度（　），ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物的侧　基为酯基，ＰＬＡ主链上有酯基，使得ＰＬＡ与ＰＭＡ—　ＭＭＡ共聚物之间能够形成氢键，理论上两种材料　有良好的相容性。从外观上看，所制备的ＰＬＡ复合　材料有良好的透明性。ＰＬＡ复合材料的ＤＳＣ曲线　如图４所示。　１　２　３＃　４　５　６　７　５０　１００　１５０　２００　２５０　温度／℃　图４　ＰＬＡ复合材料的ＤＳＣ曲线　从图４可以看出，ＰＬＡ复合材料为非均相结晶　聚合物共混体系，不同增韧剂用量的ＰＬＡ复合材料　３０　工程塑料应用　２０１５年，第４３卷，第４期　均只有一个　，验证了ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物与ＰＬＡ　是相容的。ＰＬＡ复合材料的熔点均在１６０℃左右，　随着ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量的增加，ＰＬＡ复合材　＼料晕｝　咖　料的熔点呈现略有下降的趋势，但相差在３℃以内。　∞　舳　∞　们　加　０　ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物对ＰＬＡ复合材料的热性能影响　ＭＭＡ共聚物的　较低，因此随着其用量的增加，　ＰＬＡ复合材料的　逐渐下降。　３结论　（１）用ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物与ＰＬＡ熔融共混，对　ＰＬＡ进行增韧改性，制备ＰＬＡ复合材料，复合材料　较小，不会降低材料的使用温度。　ＰＬＡ复合材料的ＴＧ曲线如图５所示。　的力学性能明显提高，当ＰＭＡ　ＭＭＡ共聚物用量为　１５份时，ＰＬＡ复合材料的拉伸强度达到最大值，为　５２．２　ＭＰａ；当ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量为２５份时，　ＰＬＡ复合材料冲击强度为５３．２６　ｋＪ／ｒｎ２，是纯ＰＬＡ　０　１００　２００　３００　４００　５００　６００　温度／℃　图５　ＰＬＡ复合材料的ＴＧ曲线　由图５可以看出，随着ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用　量的增加，ＰＬＡ复合材料的失重温度略有提高。在　２５０℃以下，ＰＬＡ复合材料均未出现明显的热分　解，加入的ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物越多，ＰＬＡ复合材　料相对应的热失重温度越高。在４５０～６００￣Ｃ时，所　有ＰＬＡ复合材料的热分解曲线相差很小，趋于一　致，６００　ｏＣ时的质量保持率均小于２％，表明在高温　下，ＰＬＡ复合材料已基本完全热分解。随着ＰＭＡ．　ＭＭＡ共聚物用量的增加，ＰＬＡ复合材料的热稳定　性有所提高，但基本上变化不大。这是因为ＰＬＡ和　ＰＭＡ　ＭＭＡ共聚物均由Ｃ，Ｈ，０组成，且均含有酯　基结构，二者的相容性好，且热分解温度及速率相　近，加人ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物对ＰＬＡ复合材料的热　性能影响不大。　ＰＬＡ复合材料的热性能数据如表２所示。　表２　ＰＬＡ复合材料的热性能数据　注：７　，　分别为失重５％，５０％时的温度，　为最大失重速　率时的温度，ｙｄ为６００￣Ｃ时的质量保持率。　纯ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物的　是３７．２　，纯ＰＬＡ　的　约为５７．１　ｃＣ，ＰＬＡ复合材料的　介于两者之　间。随着ＰＭＡ—ＭＭＡ共聚物用量的增加，ＰＬＡ复　合材料的　向低温区域移动。根据Ｆｏｘ公式阻　，　相容共混物的　与各组分的质量分数有关。ＰＭＡ—　的４．４倍，断裂伸长率为５４．９％。　（２）ＰＭＡ．ＭＭＡ共聚物与ＰＬＡ的相容性好，　ＰＭＡ－ＭＭＡ共聚物的加人并未降低ＰＬＡ复合材料　的热性能。　参考文献　［１］钮金芬，姚秉华，闫烨．生物降解塑料聚乳酸研究进展［Ｊ】．工程　塑料应用，２０１０，３８　ｆ４）：８９－９２．　Ｎｉｕ　Ｊｉｎｆｅｎ，Ｙａｏ　Ｂｉｎｇｈｕａ，Ｙａｎ　Ｙｅ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ　ｐｌａｓｔｉｃｓ　ｐｏｌｙａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ［Ｊ］．Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ，２０１０，３８（４）：８９－９２．　［２］Ｎａｍｐｏｏｔｈｉｒｉ　Ｋ　Ｍ，Ｎａｉｒ　Ｎ　Ｒ，Ｊｏｈｎ　Ｒ　Ｐ　Ａｎ　ｏｖｅｒｖｉｅｗ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｅｃｅｎｔ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　ｉｎ　ｐｏｌｙｌａｃｔｉｄｅ（ＰＬＡ）ｒｅｓｅａｒｃｈ［Ｊ］Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１０，１０１ｆ２２）：８４９３—８　５０１．　［３】Ｈｕｇｈｅｓ　Ｊ，Ｔｈｏｍａｓ　Ｒ，Ｂｙｕｎ　Ｙ，ｅｔ　ａ１．Ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅｒｍａｌｌｙ　ｓｔａｂｌｅ　ｐｏｌｙ—ｌａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ（ＰＬＡ）［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，　２０１２，８８（１）：１６５—１７２．　［４］Ｌｅｉ　Ｌｉｎ，Ｑｉｕ　Ｊｉａｎｈｕｉ，Ｓａｋａｉ　Ｅ．Ｐｒｅｐａｒｉｎｇ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ　ｐｏｌｙ（１ａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ）（ＰＬＡ）ｗｉｔｈ　ｐｏｌｙ（ｍｅｔｈｙ１　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）（ＰＭＭＡ）ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ　ｇｒａｐｈｅｎｅ（ＰＦＧ）ｂｙ　ａｄｍｉｃｅｌｌａｒ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｊｏｕｍａｌ，２０１２，２０９：２０－２７．　［５】Ｖｅｌａｓｃｏ　Ｄ，Ｂｅｎｉｔｏ　Ｌ，Ｆｅｍ￣ｉｎｄｅｚ－Ｇｕｔｉｒｒｒｅｚ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ　ＣＯ２　ｏｆ　ｐｏｒｏｕｓ　ｐｏｌｙ（ｍｅｔｈｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）－ｐｏｌｙ（１・ｌａｃｔｉｃ　ａｃｉｄ）（ＰＭＭＡ－ＰＬＡ）ｓｃａｆｆｏｌｄｓ　ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｉｎｇ　ｉｂｕｐｒｏｆｅｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ　Ｆｌｕｉｄｓ，２０１０，５４（３）：３３５—３４１．　［６】李思晴，刘华，周超．聚乳酸与聚甲基丙烯酸甲酯相容性的研究　［Ｊ］ｌ塑料工业，２０１１，３９（４）：６５￣５９．　Ｌｉ　Ｓｉｑｉｎｇ，Ｌｉｕ　Ｈｕａ，Ｚｈｏｕ　Ｃｈａｏ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ　ｏｆＰＬＡ　ａｎｄ　ＰＭＭＡ［Ｊ］．Ｃｈｉｎａ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，２０１１，３９（４）：６５—６９．　［７］　Ｓａｍｕｅｌ　Ｃ，Ｒａｑｕｅｚ　Ｊ　Ｍ，Ｄｕｂｏｉｓ　ＰＬＬＡ／ＰＭＭＡ　ｂｌｅｎｄｓ：Ａ　ｓｈｅａｒ－　ｉｎｄｕｃｅｄ　ｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ　ｗｉｔｈ　ｔｕｎａｂｌｅ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］　Ｐｏｌｙｍｅｒ，２０１３，５４（１５）：３　９３１－３　９３９．　［８］Ｃａｎｅｔｔｉ　Ｍ，ＣａｃｃｉａｍａｎｉＡ，Ｂｅｒｔｉｎｉ　Ｆ　Ｍｉｓｃｉｂｌｅ　ｂｌｅｎｄｓ　ｏｆｐｏｌｙｌａｃｔｉｄｅ　ａｎｄ　ｐｏｌｙ（ｍｅｔｈｙｌ　ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）：Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ａｎｄ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｂｅｈａｖｉｏｒ［Ｊ］．Ｊｏｕｍａｌ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐａｒｔ　Ｂ：Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｐｈｙｓｉｃｓ，　２０１４，５２（１７）：１　１６８—１　１７７．　［９］范寅清，蔡艳华，余诸毅，等．透明耐热聚乳酸共混材料的制备与　苏桂仙，等：聚丙烯酸甲酯一甲基丙烯酸甲酯共聚物改性聚乳酸的研究　３１　性能研究［Ｊ］．功能材料，２０１１，４２（５）：８４２—８４５，８４９．　Ｆａｎ　Ｙｉｎｑｉｎｇ，Ｃａｉ　Ｙａｎｈｕａ，Ｙｕ　Ｚｈｕｙｉ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒｅｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｆ　ＰＬＬＡ　ｂｌｅｎｄ　ｗｉｔｈ　ｈｉｇｈ　ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｅｃｅ　ａｎｄ　ｈｅａｔ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ［Ｊ］．　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓ，２０１１，４２　）：８４２－８４５，８４９．　ＣＨＩＮＡＰＬＡＳ　２０１５大浪淘金　第２９届ＣＨ１ＮＡＰＬＡＳ　２０１５国际橡塑展将于２０１５年５　月２Ｏ　２３日在广州市琶洲的中国进出口商品交易会展馆拉　开帷幕。　在过去的岁月，国际橡塑展与中国橡塑行业共同发展与　成长，现已发展成为亚洲规模很大的橡塑业展会。本届展会　的参展商数量已上升至超过３　１００家，展览场面积超过２３万　ｍ　，规模再攀高峰。　当今世界科学技术日新月异，而ＣＨＩＮＡＰＬＡＳ国际橡塑　展的展品能反映出橡塑行业的最新发展趋势，这正是专业观　众到场观展的看点。近年来，机械自动化、材料多样化及功　能化已成为各大制造行业的主旋律，本届ＣＨＩＮＡＰＬＡＳ国际　橡塑展与各大参展商顺应行业发展，携手奏响科技发展的精　彩乐章。　目前，我国的自动化机械技术水平仍不高，故高精尖的　自动化技术已成为塑料机械行业关注的方向。新一届的国　际橡塑展新增了工业自动化专区，云集东西方自动化行业　巨头，包括日本的三菱电机（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）、美国的罗　克韦尔（Ｒｏｃｋｗｅｌ１）和霍尼韦尔（Ｈｏｎｅｙｗｅｌ１）、德国的西门子　（Ｓｉｅｍｅｎｓ）和ＡＢＢ、中国台湾的信易（ＳＨＩＮＩ）、奥地利的恩　格尔（Ｅｎｇｅ１）和威猛巴顿菲尔（Ｗｉｔｔｍａｎｎ　ｏ　目前，热流道模具在各工业发达国家和地区得到极为广　泛的应用，与冷浇道模具相比，热流道模具可缩短制件成型　周期、节省塑料原料、消除后续工序，符合高效低能耗的发展　理念，广受汽车行业和电子电器行业等高端制造业的欢迎。　本届国际橡塑展将云集全球领先的热流道产品供应商，例如　来自欧美的马斯特、哈斯高、圣万提，以及柳道、先锐、麦士德　福。　随着包装行业的迅速发展，薄膜技术也成为业内的关注　焦点之一。一次成型的多层薄膜成膜技术是包装行业的一　大发展趋势。汉王顺应市场需求，推出了采用多层共挤技术　的三层共挤包装机械。此外，奥地利ＳＭＬ兰精机械的最小　拉伸薄膜生产线ＭｉｎｉＣａｓｔ也值得一看。　虽然，国内中高端塑料原料市场长期被跨国公司垄断，　但近年来，本土生产企业不甘落后，不断加大研发力度，积极　推广中高端塑料原料。其中，广东聚石化学将在本届国际橡　塑展展出其环保阻燃ＰＰ原料，重庆国际复合材料将携高光　泽增强热塑性玻璃纤维亮相，广东美联新材料将携同其最新　的高端黑色母粒亮相，该产品成功打破了高端黑色母粒由外　资企业垄断的局面。　除此以外，绿色塑料也是近年来塑料行业的发展大趋势　之一。金晖兆隆将携其ＰＢＡＴ生物降解可堆肥材料亮相本　［１０］华幼卿，金日光．高分子物理［Ｍ】．第４版．北京：化学＿丁业出　版社，２０１３．　Ｈｕａ　Ｙｏｕｑｉｎｇ，Ｊｉｎ　Ｒｉｇｕａｎｇ．Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｐｈｙｓｉｃｓ［Ｍ］．４ｔｈ　ｅｄ　Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｐｒｅｓｓ，２０１３．　届展会，浙江海正生物材料将展示其以再生植物为基础的聚　乳酸（ＰＬＡ）。　今年的国际橡塑展特别开辟了复合材料及特种材料专　区。在这个专区中，韩国晓星公司研发的新型聚酮、庞贝捷　（ＰＰＧ）公司及泰山玻璃纤维公司的高性能玻璃纤维粗纱，以　及日本钟化（Ｋａｎｅｋａ）公司的人造纤维及导热复合材料等都　值得关注。　以上仅是部分热门前沿技术及新产品，希望对专业观众　有所帮助。　展会今年新增设专人导赏团服务，为汽车、建筑、电子、　包装和医疗行业的买家提供量身定制的参观路线，可以帮助　观众在最短的时间内、以最高的效率观摩到本届展会的亮点　技术。更多的信息请关注官网及微信。　欲享免费入场，请于２０１５年３月１１　Ｅｔ前登入ｗｗＷ．　ＣｈｉｎａｐｌａｓＯｎｌｉｎｅ．ｃｏｒｎ／ｐｒｅｒｅｇ预先登记成为观众，成功登记者　可于开展前收到观众入场证。　此外，观众亦可通过手机版的展会网页下载应用程序进　行预先登记，方便快捷。１５人以上可组成参观团，享受ＶＩＰ　贵宾优惠。　有关详情，欢迎浏览展会网页：ＷＷＷ．ＣｈｉｎａｐｌａｓＯｎｌｉｎｅ．　ｃｏｍ或　中国橡塑展．ｃｏｍ。　ｆ代芳１　巴斯夫推出可再生原料聚酰胺　３月４日，巴斯夫推出了基于可再生原料的Ｕｌｔｒａｍｉｄ高　性能聚酰胺。　得益于出众的化学性质，Ｕｌｔｒａｍｉｄ在纤维和面料中都具　有加工简单、色彩鲜艳持久和强度较高等优点，可确保快速　加工、高产量和均匀染色。在Ｕｌｔｒａｍｉｄ聚酰胺的生产过程中，　巴斯夫利用物料平衡法，以通过认证的可再生原料取代了全　部的化石原料，并保持了产品的卓越性质，有助于节约化石　资源，减少温室气体排放。　通过物料平衡法，可再生原料可在巴斯夫现有的一体化　装置创新地代替化石原料。生物原料将分配给Ｕｌｔｒａｍｉｄ等　指定产品。由于配方保持不变，其质量与采用化石原料的产　品完全相同。ＴＶＳＤ的独立认证确定，相关产品在制造过程　中使用了规定数量的可再生原料。台湾羽台实业股份有限　公司董事长黄明详先生表示，ＴＶＳＤ的认证保证了他们从巴　斯夫生产基地所购买的每吨物料平衡产品都采用了适当比　例的生物原料。同时，也确保了他们能够为客户生产品质优　异、节约化石原料的产品。　巴斯夫在德国路德维希港、比利时安特卫普、美国自由　港和巴西圣保罗建有Ｕｌｔｒａｍｉｄ聚合装置，位于上海的全新装　置也将于今年投产。　（工程塑料网）