精细无机氟化物渐成市场热点

江苏化工市场七日讯我国是世界上萤石储量大国，探明储量占世界总储量的三分之一，为我国发展有机氟工业提供非常有利的条件。20世纪80年代以来更是开始成为国内化工界研究、生产与市场热点。经过近20年的发展，许多含氟化合物如大宗的含氟中间体、ODS替代品、基础的无机氟化物等已经呈现严重的产能过剩，低档的氟树脂和橡胶也逐渐呈现重复建设的态势。一些高htip://www.grx.cn工有限公司、核工业部504厂、四川银山化工股份有限公司、上海福邦化工有限公司、佛山科的气体化工有限公司等。六氟化硫的使用能增加电力设备运行的安全可靠性，缩小设备的体积和重量，减少设备造价，延长设备的寿命和维修周期，国内六氟化硫应用由原来十余家电气电器设备企业，目前已发展到数百家，仅西安、沈阳、平顶山、北京和上海五大开关企业年用量均在250300to“十一五”期间，国家附加值的精细化学品由于涉及专利保护问题在国内一时无法形成产业化。伴随着国内电子电器、医药、化工等行业的快速发展，一些精细无机氟化物如六氟化硫、三氟化氮、五氟化碘、六氟化钨等产品，由于市场需求不断快速增加，产品附加值高，国内生产企业较少，逐渐成为含氟化合物中的开发与生产热点，以下将主要介绍有市场前景的精细无机氟化物的生产与市场情况。电源建设安排2亿kw的规模，到2010年要达到装机容量6.5亿kwI2020年达到10亿kw。电网建设方面，实施“西电东送、南北互供、全国联网”1、六报化硫六氟化硫具有卓越的电绝缘性、灭弧特性，在相同条件下，其绝缘性能分别为空气和氮气的5倍和2.5倍，的发展战略，特高压输变电线路建设已经列人战略发展计划，2006年投资增加50%，由2005年1100亿增加到160()亿一1800亿。同时国家启动新一轮的城、农两网改造。预计2006年、2007年六氟化硫需求将达到高峰，预计2006年、2007年国内六氟化硫的需求量将分别达到4000t,4500t，加上出口量，预计分别将达到5000t,5500t左右。鉴于近几年来六氟化硫市场火爆，利润丰厚，因此近年来国内许多企业计划新建或者扩建六氟化硫装置，如黎明化工研究院，计划将现有的六氟化硫装置扩大到2500t/a，预计2006年下半年投产;2005年河南新乡新建设一套1200t/a六氟化硫装置，分三期完成，一期工程500t/a于2006年上半年建成投产;福建邵武永飞化工有限公司投资1.5亿元引进国外先进技术建设1500da六氟化硫装置，目前一期工程已经基本完成，一期生产能力约为500t/ao2、三奴化氮三氟化氮是近年来发展起来的电子用材料，可用于多晶硅、氮化硅、硅化钨等半导体材料的蚀刻剂，在核工业中用于分离提纯铀和杯等。三氟化氮工业化生产主要有两条路线，一是将氟化氢按在镍制反应器中加热、氟气、氮气和氨通过分布器进人反应器直接氟化反应。二是在一定温度下，电解熔融的氟化氢铁，采用电极材料为镍，电解反应中阳极产生三氟化氮，阴极产生氢气。随着全球半导体工业的发展，三氟化氮的需求急剧上升，2005年全球三氟化氮生产能力将达到4000t，国外三氟化氮生产厂家主要集中在美国、日本等国家，主要生产商有美国的空气产品及化学公司、BOCEdwards公司、杜邦成为目前国际上最普遍采用的第三代绝缘冷却介质，被广泛应用于电气设备的断路器、组合器、变压器、大容器电缆、避雷器、离子加速器等，另外在光纤制备中作为氟源、有色冶炼、等离子蚀刻剂。六氟化硫一般是由电解槽制得的氟气，在催化剂存在下与硫磺进行反应得到粗六氟化硫后，经过碱液淋洗提纯再进人气体净化系统吸附后冷凝精馏获得高纯度的六氟化硫产品。目前全球六氟化硫的年销售量约为1万t左右，主要生产公司为美国霍尼维尔公司和索尔维公司，这两大公司产量约占世界产量的50%以上。自2003年全球六氟化硫市场供应紧张，国内市场出现严重的短缺，生产装置利润丰厚。市场出现短缺的主要原因:一是国内高压电气设备总量迅速增加，出口数量也在大幅度增长;二是近年来，由于《京都议定书》把六氟化硫作为六种受控的温室气体之一，在西方发达国家和地区逐渐减少其生产，自2003年来国际六氟化硫市场需求强劲，价格暴涨，造成国内六氟化硫出口增加，加剧了国内六氟化硫市场资源紧缺。2005年我国六氟化硫生产能力约为4000t，主要生产企业有四处中核红华，产能为1400t/a;四川天辰化工公司，产能1000t/a;黎明化工研究院，产能1000t/a;其他还有一些小规模生产装置，多为50--200t/a，如甘肃大明氟化江苏化工市场七日讯公司、日本中央玻璃公司、三并化学、关东电化等，其中美国空气公司产能最大，达到1600t/ao随着国际市场上三氟化氮产品走俏，主要生产企业纷纷扩大生产装置规模，如空气化学计划在2006年扩大到1800t/a;日本三井化学计划到2007年将现在400t/a生产能力增加到1200t/a;关东电化计划由现在850t/a生产能力增加到1000t/a;旭硝子计划在2007年将现在300t/a提升到600t/a;合塑集团在2004年建成200t/a生产装置，计划在2006年扩产到800t/a;美国杜邦公司2005年宣布在江苏常熟氟化学工业园建设450t/a三氟化氮生产装置，预计2007年投产。国内生产企业较少，2005年我国三氟化氮生产能力约为200t/。左右，主要生产企业有中核红华特种气体股份有限公司、湖北沙隆达天门农化有限公司、中国船舶重工集团718所等，另外黎明化工研究院也成功开发了三氟化氮合成工艺，并通过有关部门的验收。由于产品供不应求，近年来三氟化氮的价格居高不下，产品利润丰厚，三氟化氮主要用于电子行业的清洗剂和蚀刻剂，因此其市场状况和发展趋势依赖于电子行业的发展。据报道，目前15%-20%的三氟化氮在液晶显示器市场中用于清洗剂;约65%-70%的三氟化氮用于半导体清洗和蚀刻。近年来随着电子技术突破，使得各种电子产品的需求不断上升，各种电子产品需求激增，刺激和推动了三氟化氮产能的不断扩大，预计2007年全球的三氟化氮的需求量将达到5500t以上。由于中国台湾地区是目前世界上晶片和液晶面板的主要生产地区，预计仅中国台湾地区2006年对三氟化氮的需求量就将达到1300t左右。据美国半导体行业协会报道，2004年全球硅片的销售额同比增长26%;2005年计算机同比增长率为12%左右;2005年手机和数码同比增长17%和15%。同时液晶显示器的强劲需求促进了三氟化氮市场继续增长，目前液晶显示器正以年均30%的速度增长，中国已经成为全球最大的显示器生产及出口国，2004年我国液晶显示器数量已经达到4460万台，同比增长42%，预计未来几年仍将保持较高增长速度，液晶显示器的快速发展将成为三氟化氮需求的主要推动力，因此预计2007年我国三氟化氮的市场需求量将达到700-800t左右，根据下游领域的发展规划来看，预测20072010年我国三氟化氮需求的年均增长率将保持在20%以上。目前国内生产三氟化氮相比国外先进产品，纯度有一定差距，因此国内生产产品出口到国外后，被一些国外三氟化氮生产企业购买后进行纯化再返销到中国市场上来，因此国内今后重点是通过自主开发和引进技术相结合，提高产品质量，重视提纯工艺研究，扩大规模的同时不断提升产品附加值。3、超纯报化氮超纯氟化氢主要用于电子化学品行业作为试剂使用，2006年第14期目前国内能够生产MOs级(金属一氧化物一半导体电子专用化学品，简称MOs级)及MOs级以上超纯氟化氢企业近10家，生产能力约为3050t左右。主要生产企业有北京化学试剂研究所、苏州晶瑞化学有限公司、浙江莹光化工有限公司、福建邵武永飞化工有限公司、苏州三和微电子材料开发有限公司等。近年来随着我国电子工业的迅猛发展，刺激和拉动了与电子工业配套的专用超净高纯试剂。2003年我国电子工业消费超纯氟化氢1610t，其中进口超纯氟化氢近800t;2004年超纯氟化氢消费量达到2180t，其中进口产品为1250t;2005年超纯氟化氢消费量为2720t，其中进口产品为1550t左右。，1994年以来我国集成电路行业一直保持着高速发展的态势，1994-2003年十年间，中国集成电路产量年均增长高达52.2%，其中芯片制造产业是推动中国集成电路发展的主要因素，需求主要集中在以下四个领域:笔记本电脑、移动电话和程控交换机、彩电和数码相机，随着我国国民经济稳步快速增长，20042008年中国集成电路的销售收人年均增长率将达到300!0，据有关资料预测，到2008年我国集成电路产业销售收人将由2004年的430亿元增加达到1000亿元以上，据此推算，到2008年全国超纯氟化氢的需求将达到38004200t左右，中国目前生产能力仅为3050t/a，而且主要是MOs级的产品，MOs级以上的超纯氟化氢生产量极少，根本无法满足国内市场需求，市场缺口较大，仍然主要依赖进口。从2005年我国超纯氟化氢的消费量和进口量来看，国内产品的自给率43%左右，中国进口的超纯氟化氢产品主要来自日本、中国台湾省、美国、韩国和德国等国家和地区，平均进口到岸价为2308美元/tQ目前我国是全球主要的氟化氢生产国和出口国，2005年工业级氟化氢生产能力达到56万t,2005年出口量达到8万t左右，而国内超纯氟化氢市场缺口较大，产品利润丰厚，因此国内生产企业应加快技术进步，引进先进的生产工艺和设备，生产超纯氟化氢，提高产品等级，增加产品的附加值。4、六奴化钨六氟化钨是目前钨的氟化物中惟一能稳定并被工业化生产的品种，主要应用是作为电子工业中CVD(化学气相沉积)工艺的原材料;另外还可以作为半导体电极的原材料、氟化剂、聚合催化剂及光学材料的原料等。六氟化钨工业化生产主要采用金属钨与氟气或者三氟化氮在高温下直接反应得到，然后再进行纯化。当需要高纯品的时候，需要使用高纯度的钨作为基础原料。世界上六氟化钨生产主要集中在美国和日本，主要生产公司有美国空气产品及化学公司、Praxair技术公司、Metheson三气公司;日本的关东电化公司、中央硝子公司、三井化学公司等。其中关东电化是世界上最大的六氟化钨CC江苏化工市场七日讯生产公司;而Praxair技术公司则是世界上最大的高纯六氟化钨生产商，该公司的六氟化钨纯度可以达到99.9999%,这种高纯的生产装置能力为40t/ao2005年全球六氟化钨的总生产能力约为1300t左右，年产量约为1000t左右。随着全球和中国电子工业的快速发展，六氟化钨的需求量呈现稳定快速增长的势头，由于国内尚没有建设工业化装置，因此国内需求全部依赖进口，目前国内应加大开发力度，尽快实现产业化，满足国内市场的快速增长的需求。http.llwww.grx.cn含氟表面活性剂和织物整理剂的巨大需求和快速发展，我国五氟化碘的研究开发显得非常具有意义，目前国内浙江巨化、三爱富新材料股份有限公司对其表现出极大兴趣，正在研究和开发之中。6、四氟化硫5、五氟化碘五氟化碘作为一种通用的氟化剂和强氧化剂，在有机合成中具有重要的作用，主要用来制备合成全氟碘烷碘化物的调聚剂。五氟化碘最常用的制备方法是碘在氟气中燃烧，根据反应过程中碘的相态分为气固反应和气液反应两种。气固反应，反应剧烈，且反应固态碘容易堵塞管道，但四氟化硫毒性比较大，但是反应活性很高，可以将有机物中默基、醛基、R基、r醇基等中的氧取代为氟，生成单氟、二氟、三氟取代的化合物，是一种选择性导人氟原子的重要氟化剂，广泛应用于含氟农药、医药及其中间体的合成。四氟化硫的合成方法有氟硫直接反应、五氟化碘和硫反应、二氯化硫和氟化钙反应、金属氟化物和六氟化硫反应等路线获得。目前世界上四氟化硫主要生产商是美国空气产品与化学公司，年产量约为数十吨，价格高昂，目前国内部分特种气体有限公司的四氟化硫的市场价为2000是该反应工序较为简单，是目前工业化比较成熟的工艺之一;气液反应设备腐蚀严重，但是反应条件比较温和，且反应结果较为理想。五氟化碘的制备，对反应设备的防腐及反应过程中操作安全性要求都非常高，因此值得开发与生产单位高度重视。五氟化碘的国外主要生产公司有ABCRGmBRCo.、空气产品与化学公司、索尔维氟化工公司、霍尼维尔公司等，由于下游精细化学品需求增长迅猛，近年来五氟化碘的市场需求强劲，价格坚挺，目前市场价格约为30万元/to五氟化碘最主要用途是合成含氟表面活性剂和含氟元/kg，进口价格更为高昂，由于其价格因素制约了部分农药和医药及其中间体的生产与发展，国内一些下游用户希望国内企业开发与生产四氟化硫，以降低生产成本，满足其工业化生产需求。织物整理剂的原料全氟碘烷，含氟表面活性剂由于具有高表面活性、高耐热稳定性、高化学稳定性和僧水憎油等优良而独特性能，成为表面活性剂领域最具有前景的产品，目前国内市场需求潜力巨大，2004年国内含氟表面活性剂和织物整理剂进口量超过6000t以上，约消耗全氟烷基碘化物600t以上，由于含氟表面活性剂和织物整理剂的高额利润，因此国外企业不愿单独销售全氟碘烷给中国，目前国内上海中邻新材料公司已经成功开发并建有小规模的全氟碘烷生产装置。而目前国内尚没有五氟化碘的生产装置，因此国内需求全部依赖进口，随着我国全氟碘烷及由于四氟化硫具有很强的毒性，分离提纯困难，运输贮存压力比较大，而下游精细化学品又必须使用，因此建议国内相关企业可以开发和生产四氟化硫，并以此为原料直接开发下游产品，促进我国四氟化硫健康发展。随着我国电子、化工等工业的快速发展，我国无机氟化物的品种、数量、质量都将不断提升，无机氟化物的用途也随着科技进步不断地拓展，因此国内相关企业可以利用我国丰富的萤石资源，大力发展系列无机氟化物，保证我国萤石资源合理利用和氟化工可持续发展。目前国内精细无机氟化物科研单位与生产厂家脱节，许多新产品和新工艺不能尽快实现产业化，与国外先进水平相比品种单一、技术水平比较落后、产品等级差、设备制备无法满足工艺要求等缺点。今后国内应科研与生产紧密结合，完善和提高目前已经产业化的品种的同时，加快一些新品种和高纯产品的开发与生产，最大限度地提升萤石资源深加工的附加值，获取良好经济效益。(孟晖)一渐江丰利L7r低温微粉设备3iJ入浙江童点科研项目-一_下一犷国家重点高新技术企亚浙江丰一典总介司笙609研究所令西介岑的难题，给我国生物医药于照行业捉生物医药工程的超低沮越粉制备成套设备。A前列入2006年度一浙仁省创粉碎设备有IDL公司与中国杭空千该项目的研制，将解决在常温下难以粉碎的生物医药材料的粉碎一汁一泛供生产高附加值粉体材粉的新设备。-f+41it*11点*0不0(itm#A-5-:200602105句。超低温冷却装里与.粉产机有机结其创新点在于将空气涡轮膨胀_合，体现系统的完整性，较大的节能效果和良好的粉碎特性;采用合理的粉碎间、脾、刀具形状、粉碎结构来达到理想的粉碎效果;选取合适的超低温钢材，保证设备的稳定性;采用自动化控制系统，实现友好的人杯界面控制。(吴宏富)本