发布网友 发布时间:2022-04-23 11:30
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热心网友 时间:2022-07-05 00:21
目前,国内外油田压裂使用的稠化剂主要是羟丙基瓜尔胶。瓜尔胶是来自一年生本草植物瓜儿豆的内胚乳。我公司直接从国外进口瓜尔胶豆,来研磨、分离、生产出瓜尔胶粉。在对瓜尔胶粉进行化学改性,来生产羟丙基瓜尔胶粉,以增加水溶性、降低水不溶物,并增加压裂液的热稳定性能及抗剪切性能。我公司生产的羟丙基瓜尔胶价格便宜、水不溶物低、增稠能力强,配置的压裂液的耐温与抗剪切性能好。在配液时,真空吸入或者人工加入配液漏斗刺入水中,加料要均匀,避免产生“鱼眼”,循环均匀。根据的层温度,使用浓度0.25%-0.6%。
我国稠油储量非常丰富,稠油的开采量与加工量巨大,在稠油开采、储存、运输和加工处理过程中会产生大量含有稠油的废水,称之为稠油废水。稠油废水的矿物油含量高,且以浮油、乳化油为主,回收利用价值高,因此稠油废水的破乳处理既要提高出水水质,又要兼顾资源的回收。
目前含油废水破乳常采用的方法有热法、电化学法、化学法、微生物、物化法,或几种方法联合使用。加入化学药剂是使用现有的沉降和过滤装置最容易且最有效的破乳方法。可用破乳剂有4个阶段,即电解质、低分子醇、表面活性剂和聚合物,其中聚合物因具有电中和、絮凝和吸附架桥等功能而成为工艺首选。
稠油废水破乳剂的研究进展:中国是世界上稠油的主要产地,稠油开采与加工技术国际领先,稠油废水的处理研究也在国际上处于领先地位。
1 环氧氯丙烷-二甲胺系列聚合物:环氧氯丙烷与二甲胺系列聚合物是水溶性阳离子高分子聚合物,具有正电荷密度高、水溶性好、相对分子质量易于控制、高效无毒、造价低廉等优点,可广泛应用于水处理领域,受到了国内外水处理行业的高度关注。该类聚合物既可作为废水处理的絮凝剂、助凝剂,也可作为含油废水破乳剂。
赵林等采用环氧氯丙烷、二甲胺和交联剂乙二胺合成聚阳离子季铵盐型破乳剂HEY-M,处理辽河油田欢四联稠油废水(水包油型乳液),除油效率大于96%。SAGD是超稠油提高采收率的有效方法,但采出水含油量高、乳化严重、稳定性强,传统的破乳剂很难达到要求。中国石油勘探开发研究院的张锁兵等采用多元醇、环氧氯丙烷合成了氯代聚醚,再用二甲胺进行季铵盐化,得到有效含量约60%的GBED-08、GBEDE-08、GBEDL-08的聚醚季铵盐系列破乳剂。应用该药剂处理辽河油田SAGD超稠油废水,除油率达99%以上。该药剂带有很强的正电荷和较高的相对分子质量,有较强的中和电荷、吸附桥联和絮凝聚结等功能,处理超稠油 SAGD 采出水效果好、除油速率快,且该药剂热稳定性强。
与其他类型聚合物相比,该类药剂在含氯分散相的水分散体中使用时不与氯化物起作用,不会降低絮凝效果,并且污泥体积小、剂量少,可节省成本25%~30%。
2 二甲基二烯丙基氯化铵系列聚合物:二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物是一种具有特殊功能的水溶性阳离子型高分子材料,已广泛用于石油开采、造纸、水处理、医药、纺织及食品等工业。20世纪60年代起,美国、西德、波兰、日本等国就开始了对该产品的研究,到80~90年代逐渐形成热点,国内外很多学者对此进行了深入研究。
Chen等采用丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化铵合成相对分子质量(6~7百万)、阳离子度为40%、60%和80%的破乳剂。处理辽河石化分公司超稠油废水的试验表明:在剂量相同的情况下,阳离子度越低,去除率越高,在阳离子度40%、最佳加入量15 mg/L的条件下,破乳后油含量低于600mg/L,悬浮物去除率大于65%。
二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物是一种线型结构的水溶性聚季铵盐,具有正电荷密度高、水溶性好、高效无毒、造价低廉、相对分子质量易于控制、pH 适用范围广、阳离子单元结构稳定等诸多优点。
3 PAMAM树形分子型破乳剂:青岛科技大学教授周贵忠等通过保护与反保护的方法,合成了PAMAM树形分子高效破乳剂用于辽河油田稠油废水的处理。在温度为20 ℃、pH为4.8~10.5、加入量为20 mg/L的条件下,除油率达96.9%。使用晨源分子新材料有限公司生产的超支化产品,除油率达到98.9%,晨源分子自主设计研发制备内壳带有输水基团的两类树枝状破乳剂在处理胜利油田废水时效率达到99.5%,研究表明该类设计有利于树枝状分子与乳液中的表面活性剂相结合,起到低温高效破乳作用。
4 复配型:类型不同的破乳剂的破乳机理不同,因此一般趋向于复配使用。
两种材料复配:张振华等用聚丙烯酰胺与甲醛及二甲胺反应,然后用硫酸二甲酯季铵化,得到阳离子絮凝剂,再与优选出的多元醇聚氧丙烯聚氧乙烯醚破乳剂进行复配,处理辽河油田曙一区超稠油废水。结果表明,该絮凝剂与破乳剂二者之间有协同作用,能有效地提高破乳剂的破乳效果,降低机杂中的油含量,并减少药剂的加入量。